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Geometria molecular

· CH4, BF4 e NH4 são todos tetraédricos.


- +

· CO3 , SO3 e NO3 são todos trigonais planos.


2- -
Como já foi visto anteriormente, quando existe diferença
· CO2, N3 e NO2 são todos lineares.
- +
de eletronegatividade entre os ligantes de um composto, a
ligação torna-se polar, por sua vez quando não há diferença
de eletronegatividade a ligação é apolar. Teoria de Sidgwick-Powell
Existe ainda um caso em que os ligantes proporcionam a
formação de uma ligação covalente polar, porém, a maneira Em 1940 Sidgwick e Powell sugeriram que a geometria
que estão dispostos no espaço torna a molécula como um aproximada das moléculas poderia ser prevista utilizando o
todo apolar. número de pares de elétrons na camada de valência do
O estudo da disposição dos ligantes no espaço é átomo central, quando as ligações fossem simples tanto para
estudada na química utilizando as regras da Teoria de moléculas, como para íons.
Repulsão dos Pares de Elétrons da Camada de Valência 1. Camada de valência do átomo central com dois pares de
0
(“Valence Shell Electron Pair Repulsion Theory = VSPER”), elétrons, os orbitais estarão orientados a 180 um do
também conhecidas por geometria molecular. outro (linear).
Essa teoria pode ser resumida como: 2. Camada de valência do átomo central com três pares de
0
elétrons, os orbitais estarão orientados a 120 um dos
1. A estrutura das moléculas é determinada pelas repulsões outros (trigonal plana).
entre os pares de elétrons presentes na camada de 3. Camada de valência do átomo central com quatro pares
0
Valência. de elétrons, os orbitais estarão orientados a 109 28’ um
2. Um par de elétrons isolado ocupa mais espaço em torno dos outros (tetraédrica).
do átomo central que um par de elétrons ligante. Isto 4. Camada de valência do átomo central com cinco pares de
0 0
ocorre porque o par de elétrons ligante é atraído por dois elétrons, os orbitais estarão orientados a 90 e 120 um
núcleos e o par isolado é atraído somente por um núcleo. dos outros (bipirâmide trigonal)
Assim a presença de pares de elétrons isolados distorce 5. Para seis pares de elétrons, os ângulos serão igualmente
0
os ângulos de ligação. 90 entre si formando um octaedro.
3. A magnitude das repulsões entre os pares de elétrons
ligantes depende das diferenças de eletronegatividades Podemos concluir então, que a dedução da geometria de
entre o átomo central e os demais átomos. uma molécula determina a existência ou não de polaridade, o
4. Ligações duplas repelem-se mais intensamente que que influi de maneira decisiva nas propriedades das
ligações simples, e ligações triplas provocam maior substâncias, como ponto de fusão, ponto de ebulição,
repulsão que ligações duplas. solubilidade, dureza e etc.

Efeito dos pares isolados


Geometrias mais comuns para as moléculas mais
Moléculas que apresentam quatro pares de elétrons na pedidas nos vestibulares.
camada mais externa mantém sua geometria baseada em
um tetraedro. Moléculas com dois átomos
Na molécula da água o átomo de oxigênio apresenta
quatro pares de elétrons na camada de valência. A forma Moléculas formadas por dois átomos, apresentam uma
dessa molécula se baseia em um tetraedro, com dois vértices geometria linear independente da natureza dos átomos
ocupados por pares isolados que reduzem (distorcem) os envolvidos.
0 0
ângulos de ligação de 109 28’ para 104 28’. Analogamente o
comportamento da amônia é próximo ao da água, porém com
0
ângulos de ligação na ordem de 107 48’. H-Cl H–H Cl – Cl CºO

Efeito da eletronegatividade
Moléculas com três átomos
O NH3 e o NF3 apresentam estruturas baseadas em um
tetraedro, com um vértice ocupado por um par de elétrons A partir de três átomos, a geometria esperada pode ser
isolado. No entanto a grande diferença de eletronegatividade tanto linear, como angular, sendo que para o primeiro caso o
faz com que no caso do NF3 os pares de elétrons ligantes elemento central (aceptor de ligantes) não possui elétrons
fiquem mais afastados do nitrogênio do que no NH3. Esse disponíveis, ou seja, todos os seus elétrons da camada de
comportamento diminui a repulsão dos pares de elétrons valência estão participando de ligações.
ligantes no trifluoreto de nitrogênio, levando a um ângulo de
0
ligação da ordem 102 30’. Geometria linear – CO2 Geometria angular –
0
Analogamente a H2O possui ângulo de ligação 104 28’ e H2O
0
o OF2 possui ângulo de ligação de 102 .

O Efeito dos isoeletrônicos

Com a evolução da tecnologia os sistemas de análises


estruturais ganharam um poderoso aliado, os Raios-X, que
passaram a auxiliar na elucidação das estruturas
cristalográficas. Através das medidas experimentais foi
possível observar que as espécies isoeletrônicas geralmente
possuem a mesma estrutura. Esse princípio pode ser
estendido às espécies com o mesmo número de elétrons na
camada de valência.
Moléculas com quatro átomos Observe que no caso do tetrafluoreto de xenônio, a
estrutura é um octaedro com apenas quatro ligantes.
Se a um átomo central estiverem ligados outros três
átomos, a forma geométrica irá depender somente da
configuração eletrônica do elemento central. Moléculas com seis átomos

Se a um átomo central estiverem ligados outros cinco


Geometria trigonal Geometria Piramidal átomos a geometria esperada é bipirâmide trigonal.
plana – BF3 (pirâmide trigonal) – NH3

Uma geometria não muito comum é a bipirâmide


0 0
pentagonal que apresenta ângulos de 72 e 90 .

É possível dividir as geometrias analisadas em dois


grandes grupos, sendo o primeiro previsto por Sidgwick-
Powell (tabela 1) e o segundo pela teoria dos pares de
Moléculas com cinco átomos elétrons ligantes e isolados.
Se a um átomo central estiverem ligados outros quatro Tabela 1.
átomos, a geometria esperada pode ser tetraédrica ou Número de pares Geometria Ângulos de
quadrado planar, sendo que no primeiro caso existem eletrônicos no esperada ligação
somente quatro pares de elétrons na camada de valência e nível externo
todos estão envolvidos em ligações (não há pares isolados). 0
2 Linear 180
Dentre todos os casos dos tetraedros destaca-se o
carbono com as quatro ligações simples. 0
3 Trigonal plana 120
0
4 Tetraédrica 109 28’
0 0
5 Bipirâmide 120 e 90
trigonal
0
6 Octaédrica 90
0 0
7 Bipirâmide 72 e 90
pentagonal

Exercícios
Para as moléculas que apresentam geometria quadrado
planar existe no elemento central um total de seis pares de 01. Observe as moléculas a seguir:
elétrons, sendo quatro ligantes e dois isolados, como é o
caso do XeF4. NH3 , CHCl3, SO3

Sua geometria molecular e polaridade são respectivamente:


a) tetraédrica/polar; tetraédrica/polar; trigonal plana/polar.
b) piramidal/ polar; tetraédrica/polar; trigonal plana/ apolar.
c) trigonal plana/apolar; angular/polar; tetraédrica/apolar.
d) linear/polar; trigonal plana/polar; angular/polar.
e) piramidal/apolar; piramidal/ apolar; linear/apolar.

02. O ângulo de ligação do metano (CH4) é @ 109,5º, o da


amônia (NH3) é @ 107,0º e o da água (H2O) é @ 104,5º.
Os ângulos de ligação, nessas moléculas, são diferentes em
razão
a) de o ângulo de ligação depender da eletronegatividade do Dados: números atômicos:
átomo central. H = 1, C = 6, N = 7, O = 8, P = 15, S = 16 e Cl = 17
b) de o carbono, oxigênio e nitrogênio apresentarem pares de
elétrons livres. a) CH3Cl e SO3.
c) da diferença de hibridação de C, O e N. b) NH3 e SO3.
d) do raio atômico dos átomos centrais. c) PCl3 e SO3.
e) de o oxigênio apresentar dois pares de elétrons livres d) NH3 e PCl3.
(não-ligantes), o nitrogênio, um par de elétrons livre e o e) NH3 e CH3Cl.
carbono, nenhum.
04. A molécula que apresenta geometria trigonal plana é:
03. (Uel_PR_05) Leia o texto a seguir.
Os raios que ocorrem na atmosfera e a queima de a) SO3 b) CO2 c) HF d) O3
combustíveis derivados do petróleo contendo
hidrocarbonetos e compostos de enxofre (mercaptanas) 05. (Uel_PR) Considere o texto e a figura a seguir.
contribuem para a produção de várias substâncias, dentre as
quais pode-se destacar: CO2, CO, H2O, NO, SO2 e até A geometria de uma molécula é importante porque define
mesmo, em pequenas quantidades, NO2 e SO3. Algumas algumas propriedades do composto, como a polaridade, a
destas emissões são, em parte, responsáveis pelo aumento solubilidade, o ponto de fusão e ebulição, caracterizando sua
do efeito estufa e pela formação da chuva ácida. aplicação.
Sobre a geometria das moléculas, considere as afirmativas a O fosgênio COCl2 é empregado na obtenção dos
seguir. policarbonatos, que são plásticos utilizados na fabricação de
I. A molécula do CO2(g) é linear, porque o átomo central não visores para astronautas, vidros à prova de bala e CDs.
possui pares de elétrons disponíveis. A amônia é extremamente solúvel em água e no estado
II. A molécula H2O(l) é angular, porque o átomo central possui líquido é utilizada como solvente. O tetracloreto de carbono é
pares de elétrons disponíveis. um líquido quimicamente pouco reativo, sendo bom solvente
III. A molécula do SO2(g) é angular, porque o átomo central de óleos, gorduras e ceras. As estruturas dos três compostos
possui pares de elétrons disponíveis. citados estão representadas abaixo.
IV. A molécula do SO3(g) é piramidal, porque o átomo central
possui pares de elétrons disponíveis. Cl
O
Estão corretas apenas as afirmativas: ..
a) I e III. I. N III. Cl C Cl
C II.
b) I e IV. H H
c) II e IV. Cl Cl H Cl
d) I, II e III.
e) II, III e IV. Dados os números atômicos: H (Z=1); C (Z=6); N (Z=7); O
(Z=8); Cl (Z=17).
Tarefa de casa Com relação à geometria das moléculas I, II e III, na figura
acima, é correto afirmar:
01. Os compostos O3, CO2, SO2, H2O e HCN são exemplos a) Todas são planas.
de moléculas triatômicas que possuem diferentes b) Todas são piramidais.
propriedades e aplicações. Por exemplo, o ozônio bloqueia a c) Apenas I e II são planas.
radiação ultra-violeta que é nociva à saúde humana; o d) Apenas I é plana.
dióxido de carbono é utilizado em processos de refrigeração; e) Apenas II é espacial.
o dióxido de enxofre é utilizado na esterilização de frutas
secas; a água é um líquido vital; e o ácido cianídrico é 06. Considere a espécie química molecular hipotética XY2,
utilizado na fabricação de vários tipos de plásticos. cujos elementos X e Y possuem eletronegatividades 2,8 e
Analisando as estruturas dessas substâncias, observa-se a 3,6, respectivamente. Experimentos de susceptibilidade
mesma geometria e o fenômeno da ressonância apenas em: magnética indicaram que a espécie XY2 é apolar.
Com base nessas informações, é correto afirmar que a
a) O3 e H2O b) O3 e SO2 c) O3 e CO2 estrutura e as ligações químicas da molécula XY2 são,
d) H2O e SO2 e) H2O e HCN respectivamente:
a) piramidal e covalentes polares.
02. As interações entre os íons produzem aglomerados, com b) linear e covalentes polares.
formas geométricas definidas, denominados retículos c) bipiramidal e covalentes apolares.
cristalinos, característicos dos sólidos iônicos. Por outro lado, d) angular e covalentes apolares.
as moléculas surgem do compartilhamento de elétrons entre e) triangular e covalentes apolares.
os átomos, que as constituem e apresentam geometrias
próprias. Considerando as moléculas de dióxido de carbono, 07. A água é uma substância que permitiu a criação e a
de trióxido de enxofre, de água, de amônia e de tetracloreto manutenção da vida no planeta Terra.
de carbono, é correto afirmar que suas respectivas Analise as seguintes afirmações sobre a água.
geometrias moleculares são: I. É capaz de formar pontes de hidrogênio.
a) angular; piramidal; angular; trigonal; bipirâmide trigonal. II. Sua molécula tem forma geométrica não-linear.
b) trigonal; linear; piramidal; angular; tetraédrica. III. Sua molécula tem forma geométrica linear.
c) linear; piramidal; angular; trigonal; tetraédrica. IV. Solubiliza substâncias de baixa polaridade, como
d) linear; trigonal; angular; piramidal; tetraédrica. hidrocarbonetos.
e) angular; linear; piramidal; tetraédrica; tetraédrica. A alternativa, que contém todas as afirmações que estão
corretas, é:
03. A partir da análise das estruturas de Lewis, o par de a) II - III
substâncias que apresenta a mesma geometria molecular é b) I - ll - IV
c) I - II 4. metano d. molécula apolar linear
d) I - II - III - IV
e) llI - IV a associação correta é:

08. Comparando-se as estruturas de CO2 e SO2, assinale a a) 1-a; 3-b; 4-c; 2-c.
alternativa CORRETA: b) 1-d; 3-b; 4-c; 2-a.
(Dados pesos atômicos: C = 6; O = 8; S = 16) c) 2-a; 3-b; 4-d; 1-d.
a) A polaridade do CO2 é maior que do SO2; d) 1-d; 3-a; 4-c; 2-b.
b) Apresentam em comum, além de ligações covalentes, dois e) 2-d; 3-a; 4-c; 1-a.
átomos de oxigênio;
c) O tipo de ligação química em ambas as moléculas é iônica; 13. A geometria das moléculas BF3 e SF6 são
d) A geometria das duas moléculas é a mesma, ou seja, respectivamente:
linear; a) ambas planas
e) A presença de pares de elétrons livres, tanto no carbono, b) piramidal e tetraédrica
como no enxofre, sugere geometria angular para ambos os c) trigonal e octaédrica
compostos. d) plana angular e linear
e) n.d.a.
09. (UEPG_PR) Sobre as seguintes geometrias moleculares,
assinale o que for correto. 14. (ITA SP) Assinale a opção que contém, respectivamente,
F a geometria das moléculas NH3 e SiCl4 no estado gasoso:
N a) Plana; plana.
O B b) Piramidal; plana.
O C H H c) Plana; tetragonal.
H H O H F F
d) Piramidal; piramidal.
01. O composto CO2 é apolar, porque m = 0. e) Piramidal; tetragonal.
02. Os compostos NH3 e H2O são moléculas polares.
04. Os compostos BF3 e CO2 são apolares. 15. (Fuvest_SP) O composto PtCl2(NH3)2 apresenta dois Cl e
08. Os compostos H2O e BF3 são moléculas polares, pois dois NH3 ligados à platina por ligação covalentes. Existem
dois isômeros desta substância. Dê uma justificativa em
m ¹ 0. termos da geometria da molécula.
16. Os compostos NH3 e BF3 são moléculas apolares.

10. Assinale a opção que contêm a geometria molecular


CORRETA das espécies OF2 , SF2 , BF3 , NF3 , CF4 e
XeO4 , todas no estado gasoso.
Gab:
a) Angular , linear, piramidal, piramidal, tetraédrica e A molécula não pode ser tetraédrica porque nesse caso
quadrado planar. haveria um único composto PtCl2(NH3)2. A molécula pode ser
b) Linear, linear, trigonal plana, piramidal, quadrado planar quadrada (plana); nesse caso haverá dois isômeros.
quadrado planar. A molécula poderia ser também piramidal quadrada, pois
c) Angular, angular, trigonal plana, piramidal, tetraédrica e possibilitaria 2 isômeros.
tetraédrica.
d) Linear, angular, piramidal, trigonal plana, angular e
tetraédrica.
e) Trigonal plana, linear, tetraédrica, piramidal, tetraédrica e
quadrado planar.

11. (Ufrs_RS) Freqüentemente, quando colocamos um


refrigerante no congelador por tempo prolongado, ocorre o
extravasamento do seu conteúdo. Sobre esse fenômeno são
feitas as seguintes afirmações:

I. Ocorre expansão do gás CO2 presente no refrigerante.


II. Há organização das moléculas de água numa estrutura
hexagonal.
III. Acentua-se o formação de pontes de hidrogênio.

Quais afirmações estão corretas?


a) Apenas I.
b) Apenas II.
c) Apenas I e III.
d) Apenas II e III.
e) Todas estão erradas.

12. Relacione a coluna da esquerda com a da direita.

1. dióxido de carbono a. molécula polar linear


2. iodeto de hidrogênio b. molécula polar angular
3. água c. molécula apolar tetraédrica