FARMCIA

INTRODUO
QUMICA ORGNICA e
HIBRIDIZAO do
CARBONO

Prof. Dra. Silvia Carla Haither Gos

QUMICA ORGNICA
1. HISTRICO
A Qumica Orgnica conhecida desde a antigidade e sua origem surgiu da curiosidade do homem
em compreender profundamente os processos qumicos que ocorrem nos organismos vivos.
Inicialmente o estudo da Qumica Orgnica era muito restrito, pois acreditava-se que os compostos
orgnicos s poderiam ser obtidos de seres vivos e os compostos inorgnicos atravs de substncias do
reino mineral.
Aps o conhecimento de inmeros compostos orgnicos todos extrados de seres vivos, os qumicos
comearam um estudo mais detalhado neste assunto atravs de anlise da composio e propriedades
destes compostos.
Lavoisier (1743-1794) conseguiu determinar a composio centesimal das substncias e
verificou que algumas substncias eram constitudas somente de carbono e hidrognio. Outros, onde a soma
das porcentagens de carbono e hidrognio no alcanava 100%, mas que produziam igualmente H2O e CO2
na combusto, deveriam ter ainda ter molculas constitudas de oxignio (O 2).
Berzelius (1779-1848) elaborou a teoria da fora vital, segundo a qual os compostos orgnicos
no podiam ser obtidos sob a influncia de foras fsicas ou qumicas comuns, mas necessitavam da
interferncia de uma fora vital que s existia nos seres vivos.
A teoria de Berzelius foi prontamente aceita, pois explicava um fato estranho : haviam fracassado
todas as tentativas de sintetizar substncias orgnicas a partir de material inorgnico, enquanto se
conseguia produzir compostos inorgnicos artificialmente.
Friedrick Whler (1880-1882) fez cair a teoria da fora vital, obtendo artificialmente a uria. Isto
, partindo de um sal inorgnico, o cianeto de potssio (KCN), obteve uma substncia antes s isolada a
partir de organismo animal.
O KCN aquecido, em presena do oxignio do ar, forma o cianato de potssio (KCNO). Este, tratado
com sulfato de amnio, d origem ao cianato de amnio (NH4CNO). O cianato de amnio, por aquecimento,
transforma-se em uria (NH2)2CO :

NH2
NH4CNO
cianato de amnio

C
NH2
uria

A sntese de Whler demonstrou a inconsistncia da teoria da fora vital, deixando claro que os
compostos orgnicos no precisavam necessariamente ser obtidos a partir de organismos vivos.
Aps a derrubada da teoria da fora vital, sucederam-se as snteses de substncias orgnicas. Kolbe
(1845) obteve o cido actico (C2H4O2), a partir dos seus elementos; Berthelot (1856) obteve o acetileno
(C2H2), a partir do carbono e hidrognio, e inmeros outros compostos orgnicos foram obtidos
artificialmente, dando um impulso Qumica Orgnica.

2. DEFINIO
Todo composto orgnico apresenta o elemento carbono na sua composio. Porm, alguns
compostos inorgnicos apresentam carbono (por exemplo, diamante, grafita, monxido de carbono,
carbonatos). A partir dessa idia central, tem-se a definio atual de Qumica Orgnica:

A Qumica Orgnica um ramo da Qumica que estuda os compostos do elemento carbono com
propriedades caractersticas.
Desconsiderando-se a gua, h mais de 60% em massa de compostos orgnicos, na forma de
protenas, lipdios e carboidratos.
Carboidratos como o acar comum, a glicose e a celulose so constitudos de carbono, hidrognio e
oxignio.
A glicose (C6H12O6) produzida pelas plantas clorofiladas, principalmente as algas microscpicas de
rios e oceanos, em um processo denominado fotossntese. Nesse processo a energia solar faz com que o
gs carbnico e a gua se combinem:
6 CO2 + 6 H2O C6H12O6 + 6 O2
Em nosso organismo a glicose metabolizada num processo conhecido por respirao. Nesse
processo ocorre a formao de CO2 e H2O e a liberao de energia necessria para o funcionamento do
organismo.
C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H2O
A combinao desses dois processos (fotossntese e respirao) denominada ciclo do carbono.

3. CARACTERSTICAS GERAIS
Os principais elementos presentes na grande maioria dos compostos orgnicos, alm do carbono,
cuja presena obrigatria, so: o hidrognio (H), o oxignio (O), o nitrognio (N), halognios e o enxofre
(S). Para entender melhor, a estrutura dos compostos orgnicos, conveniente lembrar o nmero de
ligaes covalentes, que cada um desses elementos deve efetuar:

Pelos elementos que formam os compostos orgnicos, podemos deduzir que o tipo de ligao
predominante o covalente. As ligaes mais freqentes envolvendo os compostos orgnicos acontecem
entre tomos de carbono ou entre tomos de carbono e hidrognio.
Como os tomos unidos apresentam uma pequena diferena de eletronegatividade, essas ligaes
so praticamente apolares.
Portanto, os compostos orgnicos formados somente por carbono e por carbono e hidrognio so
apolares.
Quando, na molcula de um composto orgnico, houver um outro elemento qumico alm de carbono
e hidrognio, suas molculas passaro a apresentar uma certa polaridade.

4. CARACTERSTICAS DO TOMO DE CARBONO

Kekul estudou particularmente o carbono e descobriu que esse elemento apresenta certas
particularidades que o tornam bem diferentes de todos os demais elementos qumicos; possibilitando uma
melhor compreenso da estrutura das substncias orgnicas.
4.1. O Carbono Tetravalente
O istopo mais abundante do carbono o de nmero de Z = 6 e A = 12.
Ele composto por 6 prtons, 6 eltrons e seis nutrons.
Seus eltrons so distribudos em duas camadas eletrnicas.
1s2 2s2 2p2
camada 1 (K): 2 eltrons
camada 2 (L): 4 eltrons
6 C
Tendo 4 eltrons em sua ltima camada eletrnica, o carbono
apresenta
a tendncia normal de compartilhar mais 4 eltrons com outros tomos, a fim
de
completar o octeto e atingir a configurao estvel; formando-se 4 ligaes
covalentes. Portanto, os tomos de carbono so tetravalentes.
4.2. Equivalncia das quatro valncias
Quando se tentava preparar, pelos mais diferentes mtodos,
substncias de frmula molecular CH3Cl, encontrava-se sempre somente uma substncia, caracterizada por

determinadas propriedades fsicas. Desta forma, se as quatro unidades de valncia do carbono no fossem
equivalentes, isto , no tivessem a mesma natureza, deveriam-se encontrar quatro substncias diferentes
com a mesma frmula molecular CH3Cl. Entretanto existe somente uma substncia CH3Cl, mostrando que as
quatro valncias so equivalentes e que tanto faz colocar o cloro direita, esquerda, em cima ou em baixo,
pois todas as frmulas resultantes referem-se a uma nica substncia.
Cl

C
H

C
H

Cl

C
H

C
Cl

Cl

4.3. Capacidade de formar cadeias

Os tomos de carbono tm a propriedade de se unirem, formando estruturas denominadas cadeias
carbnicas de forma e comprimentos variados. Essa propriedade a principal responsvel pela existncia de
milhes de compostos orgnicos.

Observao:
Uma cadeia carbnica pode apresentar, alm de tomos de carbono, tomos de outros elementos,
desde que eles estejam entre os tomos de carbono. Os elementos diferentes do carbono que mais
freqentemente podem fazer parte da cadeia carbnica so: O, N, S, P. Nessa situao, esses tomos so
denominados heterotomos.
Repare que os elementos mencionados so bivalentes ou trivalentes. Logo, o hidrognio e os
halognios (flor, cloro, bromo, iodo etc.), por serem monovalentes, nunca faro parte de uma cadeia
carbnica, embora faam parte da molcula.
Existe outra maneira de representar a cadeia de um composto orgnico. Nesse tipo de
representao, no aparecem nem os carbonos nem os hidrognios ligados aos carbonos.
As ligaes entre os carbonos so indicadas por traos (), localizando-se os carbonos nos pontos
de inflexo e nas extremidades dos traos.

Para simplificar ainda mais a representao, podemos indicar, por meio de ndices, a quantidade de
tomos de hidrognio e carbono presente na estrutura:

5. TIPOS de FRMULAS
H dois modos de representar um composto orgnico: atravs de seu nome e de sua frmula. Existem quatro
tipos de frmulas.
5.1. Frmula Molecular
A frmula molecular indica quais e quantos elementos um determinado composto tem. Na Qumica
Orgnica, a frmula molecular feita colocando-se primeiro o nmero de tomos de Carbono, depois de
Hidrognio e depois de qualquer outro tomo existente no composto.
Exemplos:
C4H10

C5H10

C6H8I2

Esta frmula indica que o composto Esta frmula indica que o composto Esta frmula indica a presena de 6
tem 4 carbonos e 10 hidrognios
tem 5 carbonos e 10 hidrognios
carbonos, 8 hidrognios e 2 iodos
A frmula molecular no muito confivel na Qumica Orgnica, pois existem vrios compostos
diferentes (chamados ismeros) com mesma frmula molecular, por isso utiliza-se a frmula estrutural.
5.2. Frmula Estrutural
um "desenho" da estrutura do composto.
Exemplos:

Frmula Molecular : C4H10

Frmula Molecular : C4H7

Frmula Molecular : C3H8O

Normalmente, os hidrognios diretamente ligados a carbonos so indicados apenas como traos. Por
isso, a representao 1 equivalente a 2.

Representao 1

Representao 2

5.3. Frmula Condensada

A frmula condensada um modo compacto de se fazer uma fmula estrutural. Ela feita contandose o nmero de partes comuns de um composto e fazendo algo como um frmula molecular misturada com
estrutural.
Veja o exemplo abaixo feito com o composto C6H14 :

Em amarelo, temos destacados CH3 que se repetem duas vezes. Em verde, CH2 repetidos 4 vezes.

Compactando esta frmula, temos :

Mas esta frmula pode ser compactada mais uma vez :

Encontrando partes comuns

Contando os elementos

Encontrando a frmula condensada

5.4. Frmula Basto

uma maneira mais simples de se desenhar a Frmula Condensada. composta de traos
diagonais que indicam o tipo de ligao (simples, dupla ou tripla) e o tipo de tomo de carbono. Cada trao
representa dois carbonos.
Veja os exemplos abaixo:
Frmula Estrutural

Frmula Basto

5.5. Frmulas de Newman e Anlise Conformacional

Examinemos a figura do etano, representada abaixo. A Figura 1 representa uma molcula de etano
na forma plana e em uma representao mais real, tridimensional, com as ligaes em negrito se
aproximando do observador e as tracejadas se afastando do observador.

Figura 1: Frmula plana e tridimensional do etano

Na Figura 2 est representado um observador olhando ao longo da ligao C C, sendo que o
primeiro tomos de carbono (mais prximo do observador) tapa o segundo tomo de carbono.
A representao na Figura 3 denomina-se Representao de Newman e mostra o que um
observador veria se olhasse para a molcula no sentido de uma das ligaes carbono-carbono. O tomo de
carbono que est mais prximo do observador se representa por um ponto central de onde emergem as
demais ligaes. O tomo de carbono posterior (mais longe do observador) se representa por um crculo
(Figura 4). Nesta figura, os tomos de Hidrognio dos carbonos se dispem de forma que um no eclipsa o
outro, alternando-se, da o nome de conformao alternada.

Figura 2: Molcula de Etano

sendo observada.

Figura 3: Representao de Newman

para a conformao alternada do etano.

Figura 4: Representao de Newman posterior e frontal para

a conformao alternada do etano
Nas Figuras 5 e 6 temos as representaes das Figuras 3 e 4, respectivamente, usando o modelo de
bolas e varetas.

Figura 5: Molcula de etano

sendo observada .

Figura 6: Representao de Newman para a

conformao alternada do etano

6. HIBRIDIZAO
Os tomos de carbono se ligam entre si formando cadeias. As ligaes do tomo de carbono so
orientadas para os vrtices de um tetraedro e o ngulo entre elas de 109 28'. Isso possibilita que eles
realizem entre si:
ligaes simples, quando ligados por um vrtice,

ligaes duplas, quando ligados por dois vrtices,

ligaes triplas, quando ligados por trs vrtices.

A maneira usada para se explicar as ligaes simples, duplas e triplas

realizadas pelos tomos de carbono a hibridizao. Neste tipo de situao, orbitais de subnveis diferentes
do nvel de valncia se mesclam, originando novos orbitais (hbridos).
6.1. Hibridizao sp3
Uma das substncias mais simples derivadas do carbono o gs metano:
CH4. Como o tomo de carbono capaz de formar quatro ligaes simples?

Metano (CH4).

Para fazer as quatro ligaes sigma iguais, o carbono deveria apresentar quatro orbitais incompletos
iguais. Porm, a distribuio eletrnica do carbono no estado fundamental mostra somente dois orbitais
incompletos:

Lembremos que existem quatro tipos diferentes de orbitais,

denominados s, p, d e f. Dos quatro, os mais importantes para qumica
orgnica so os orbitais s e p . Sendo que o orbital p se distribui em
trs eixos o px, py e pz.

Orbitais atmicos s e p.

J que as energias dos orbitais 2s e 2p do carbono so bem prximas, Pauling props a hibridao
(mistura) desses orbitais atmicos puros (no-hbridos) para gerar novos orbitais orbitais hbridos.
Como um orbital uma funo de onda monoeletrnica, ou seja, apenas uma funo matemtica
com valores positivos e negativos, os orbitais hbridos (que seriam funes matemticas hbridas) podem
ser construdos pela combinao linear entre os orbitais atmicos no-hbridos. Assim, se dois orbitais
atmicos no-hbridos so misturados, necessariamente tm de ser gerados dois orbitais hbridos.
Veja abaixo para o caso do metano, como Pauling resolveu esse problema.

Hibridao dos orbitais atmicos do carbono no metano.

A mistura entre o orbital 2s e os trs orbitais 2p produz quatro orbitais hbridos sp3.

Orientao dos orbitais sp3.

Os quatro orbitais sp3 formam, idealmente, um ngulo de 109,5o entre si, uma vez que
se orientam ao longo dos vrtices de um tetraedro regular. Os orbitais sp3 tm 25% de carter s e
75% de carter p.
Abaixo temos um resumo explicativo de como a hibridizao sp3 ocorre.

Hibridizao sp3. a) orbitais no hibridizados s e p.

b) quatro orbitais hibridizados sp3.
c) arranjo tetradrico de todos orbitais sp3 em torno do tomo de carbono, ngulo entre os orbitais de 109,47.

Como na molcula de metano, todo carbono que se

encontrar ligado a quatro outros tomos ou grupo de tomos
apenas por meio de ligaes , ter hibridao sp3, ou seja,
geometria tetradrica.
Outros compostos tem geometria similares, como o
tetracloreto de carbono (ao lado), por exemplo.

10

6.2. Hibridizao sp2

Na hibridizao sp2, o orbital 2s se funde com dois orbitais 2p, originando trs orbitais sp2 e um p
puro. Os trs orbitais hbridos sp 2 se orientam de acordo com um tringulo eqiltero, os ngulos entre eles
so de 120. O orbital p puro fica perpendicular ao plano do tringulo.

Os seis tomos de eteno so coplanares e o arranjo dos tomos em torno de cada tomo de carbono
triangular .

Hibridizao sp2. a) orbitais no hibridizados s e p. b) Trs orbitais hibridizados sp 2 (2 orbitais p e 1 s). c) arranjo triangular de todos
orbitais sp2 em torno do tomo de carbono, ngulo entre os orbitais de 120. d) adio do orbital p no hibridizado, coplanar.

Os orbitais do tipo sp2 fazem ligaes do tipo sigma e o p puro faz ligaes pi (ligao perpendicular
ao eixo do orbital). Duas ligaes so simples e uma dupla.

11

Na figura abaixo temos a representao da formao da molcula do CH2 CH2

6.3. Hibridizao sp
Na hibridizao sp, o orbital 2s se funde com um orbital 2p, originando dois orbitais sp e dois p puros.
Estes dois orbitais se ficam no mesmo eixo, guardando um ngulo de 180 um do outro. Os orbitais p puros
so perpendiculares entre si e em relao ao eixo dos orbitais sp.

12

Os dois orbitais sp fazem ligaes do tipo sigma e os dois p puros fazem ligaes do tipo pi. Duas
ligaes simples e uma tripla ou duas ligaes duplas.

Em uma ligao dupla-dupla sempre temos uma sigma e uma pi e em uma ligao tripla sempre
temos uma ligao sigma e duas pi. Nesses casos, o carbono um hbrido sp. Os orbitais hbridos sp exibem
50% de carter s e 50% de carter p.
Abaixo temos a molcula do CH CH.

Assim, temos:
Na dupla ligao, uma denominada sigma () e a outra, pi ().
Na tripla ligao, uma denominada sigma () e duas, pi ().

13

7. CLASSIFICAO DO CARBONO
Observando modelos de vrias cadeias carbnicas, os cientistas notaram que determinado tomo de
carbono podia estar unido a um, dois, trs ou quatro tomos de carbono. Em funo dessas observaes, os
carbonos foram classificados da seguinte maneira:
Classificao
C primrio
C secundrio
C tercirio

Conceito
Ligado a apenas outro tomo de
carbono
Ligado a dois tomos de carbono
Ligado a trs tomos de carbono

Exemplo
CC
CCC
CCC
C

C quaternrio

Ligado a quatro tomos de carbono

(o nmero mximo de ligaes que
o carbono admite).

C
CCC
C

C nulrio (n)

Ligado a nenhum outro tomo de

carbono.

CH3

CH3

Exemplo:

Um outro critrio de classificao de carbono leva em considerao sua posio em relao ao grupo
funcional.
Assim, um carbono alfa ( C ) refere-se ao carbono adjacente ao grupo funcional (o carbono
ligado a primeira posio, ou posio alfa, logo aps o carbono que possui a funo). Por extenso, o
segundo carbono o carbono beta,( C ) e assim por diante. Esta nomenclatura tambm pode ser aplicada
para os tomos de hidrognio ligados ao carbono. Um hidrognio ligado a um carbono alfa chamado de
"hidrognio alfa" ( H ), um de hidrognio sobre a carbono beta um hidrognio beta, e assim por diante.
Este padro de nomenclatura , por vezes considerado como no estando em conformidade com
a nomenclatura IUPAC (que incentiva carbonos a serem identificados por nmeros, no pela letras gregas),
mas, apesar disso, continua a ser muito popular, sobretudo porque ela til para identificar a localizao
relativa do carbono para outros grupos funcionais.

O carbono da cadeia hidrofbica diretamente ligado ao carbono do grupo carboxlico

convencionado como carbono-alfa (), enquanto que o carbono da extremidade oposta o carbono-mega
(). A numerao dos carbonos inicia-se no carbono do grupo carboxlico; o carbono- ento o carbono 2.

14

Observe que a presena de dupla ou tripla ligao no influi na classificao do carbono.

Uma outra maneira de classificar os carbonos quanto ao tipo de ligao existente em cada
carbono:
a) saturado: quando apresenta quatro ligaes simples C . Essas ligaes so denominadas sigma
().
b) insaturado: quando apresenta pelo menos uma ligao dupla (=) ou ento uma tripla ().

8. CLASSIFICAO DAS CADEIAS CARBNICAS

Cadeia carbnica o conjunto de todos os tomos de carbono e de todos os heterotomos que
constituem a molcula de qualquer composto orgnico.
Existem vrios critrios para classificar as cadeias. Vamos estud-los separadamente.
8.1. Disposio dos tomos de Carbono

Essa classificao inicial subdividida em classificaes mais especficas.

8.1.1. Para as Cadeias abertas, acclicas ou alifticas
Uma das maneiras de classificar as cadeias abertas quanto disposio dos tomos de carbono.

15

A) Cadeia Normal (reta,linear) ou Cadeia Ramificada

8.1.2. Para as Cadeias Fechadas ou Cclicas
As cadeias cclicas subdividem-se em dois grupos: Cadeia Aromticas ou Cadeia alicclicas (noaromticas, cicloalifticas).
A) Cadeias Aromticas
So aquelas que apresentam pelo menos um anel benznico. A mais simples delas o benzeno
(C6H6).

O crculo dentro do hexgono usado na ltima representao mostra um fenmeno estrutural destes
compostos: a ressonncia.
Esse fenmeno consiste na deslocalizao das ligaes ao longo de todo o anel, formando duas
nuvens eletrnicas uma superior, outra inferior que recobrem o anel (ncleo).
Veja outros exemplos de cadeias aromticas:

B) Cadeias alicclicas (no-aromticas, cicloalifticas)

So cadeias fechadas que no apresentam o ncleo aromtico ou benznico.

16

Podemos ainda classificar as cadeias fechadas de acordo com o nmero de anis:

A) Cadeia mononuclear: apresenta apenas um anel

B) Cadeia polinuclear: apresenta mais de um anel.

8.2. Tipo de Ligao entre os tomos de Carbono

8.2.1. Cadeia saturada aquela que apresenta somente ligaes simples entre os tomos de carbono
constituintes da cadeia. Exemplos:

8.2.2. Cadeia insaturada ou no-saturada apresenta pelo menos uma ligao dupla ou tripla entre os
tomos de carbono. Exemplos

8.3. Natureza dos tomos que compem a Cadeia

8.3.1. Cadeia Heterognea existe pelo menos um heterotomo entre os tomos de carbono que
constituem a cadeia, sendo que os heterotomos mais comuns so O, N, S e P. Entende-se por heterotomo
o tomo diferente de carbono e que se encontra entre dois carbonos.Exemplos:

8.3.2. Cadeia homognea no possui heterotomo. Exemplos:

17

ESQUEMA da CLASSIFICAO GERAL das CADEIAS CARBNICAS

18