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Química

Exercícios sobre Nox e Reações Redox

Exercícios

1. O principal pigmento laranja utilizado por séculos nas obras de arte por vários pintores era baseado
em dois minerais, o orpimento (do latim “Auripigmentum”), de cor amarelo vivo, e o realgar, de cor
vermelha. Ambos, naturalmente encontrados em emissões vulcânicas, são extremamente tóxicos,
devido à presença de sulfetos de arsênio. O orpimento é constituído por As2S3 e realgar por As4S4 .
Os sulfetos de arsênio são pouco solúveis, porém, quando são oxidados pelo ar e na presença de
umidade, convertem-se em arsenatos, como o H2 AsO3− , muito mais solúveis, o que potencializa a
toxidez.
Dado: Enxofre pertence ao grupo do oxigênio (grupo XVI).

a) Qual é o valor do NOX do As no orpimento? Mostre como você determinou esse valor.

b) Qual é o valor do NOX do As no realgar? Mostre como você determinou esse valor.

c) Qual é o valor do NOX do As no arsenato indicado no texto? Mostre como você determinou esse
valor.

d) A reação de oxidação do orpimento por oxigênio, que envolve ainda água e íons H+ , produz o íon
sulfato e o arsenato (H2 AsO3− ). Escreva a equação balanceada dessa reação, acertando os
coeficientes estequiométricos inteiros e menores possíveis e complete com as espécies faltantes
no esquema indicado a seguir:
− −
As2S3(s) + O2(g) + _____ → H2 AsO3(aq) + SO24(aq) + _____

2. Uma solução aquosa de água oxigenada a 3% (v v) foi adicionada a soluções aquosas ácidas em
dois experimentos diferentes. Foram observados:
I. No primeiro experimento: a adição a uma solução aquosa ácida de permanganato de potássio
resultou na perda da coloração da solução, tornando-a incolor.
II. No segundo experimento: a adição a uma solução aquosa ácida de iodeto de potássio inicialmente
incolor resultou em uma solução de coloração castanha.

Com base nas observações experimentais, escreva as reações químicas balanceadas para cada
experimento e indique os agentes oxidantes e redutores em cada caso, quando houver.

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3. Prata e mercúrio, podem ser encontrados na natureza na forma de minérios, como por exemplo, os
sulfetos Ag2S (argentita) e HgS (cinábrio). Nesse caso, os metais podem ser facilmente obtidos a
partir de reações de oxirredução:

2 A (s) + 3 Ag2S(s) → A 2S3(s) + 6 Ag(s)


I.

HgS(s) + O2(g) ⎯⎯→Hg( ) + SO2(g)
II.

Com base nas reações acima responda:


a) Quais são o agente oxidante e o redutor na reação I?

Agente oxidante Agente redutor

b) Qual o número de oxidação da prata nos compostos da reação I?

Ag2S Ag

4. Molécula-chave da vida é “vista” por radiotelescópio. A partir de observações feitas pelo Alma, o maior
radiotelescópio do mundo, dois grupos internacionais de cientistas detectaram mais uma vez, no
espaço, moléculas pré-bióticas – um dos ingredientes necessários para a existência de vida. Desta
vez, os astrônomos observaram a presença do composto isocianato de metila em imensas nuvens de
poeira. O isocianato de metila tem estrutura semelhante à unidade fundamental das proteínas. O
isocianato de metila pode ser considerado derivado do ácido isociânico, de fórmula HNCO.
(Fonte: <http://ciencia.estadao.com.br>. Adaptado.)
Com base no texto:
a) Desenhe a estrutura de Lewis do ácido isociânico, indicando as ligações covalentes por traços
(−).

b) (Não é necessário indicar os pares de elétrons isolados (não ligantes)).


c) Faça uma projeção da estrutura espacial da molécula e indique a sua geometria (linear, angular,
piramidal, tetraédrica etc.).
d) Qual é o valor de NOX do carbono na molécula de ácido isociânico? Mostre como chegou ao
resultado.

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5. Soluções aquosas de permanganato de potássio não devem ser colocadas em contato com
recipientes de alumínio, pois reagem com esse metal, corroendo-o, de acordo com a equação:

A (s) + KMnO4(aq) + 2 H2O( ) → K[A (OH)4 ](aq) + MnO2(s)

Indique qual reagente atua como oxidante e qual reagente atua como redutor. Justifique sua resposta
com base na variação dos números de oxidação.

6. O cloreto de alumínio anidro, A C 3(s) , tem grande importância para a indústria química, pois é
empregado como catalisador em diversas reações orgânicas. Esse composto pode ser obtido pela
reação química entre cloro gasoso, C 2(g) , e alumínio metálico, A (s) .

Indique como variam os números de oxidação do cloro e do alumínio nessa reação e qual desses
reagentes atua como agente redutor.

7. A remoção de nitrogênio é um processo importante no tratamento de efluentes líquidos industriais.


Em processos convencionais de tratamento, uma das etapas de remoção de nitrogênio é a
desnitrificação, cuja equação global está representada a seguir:

6 NO3− + 5 CH3OH → 3 N2 + 5 CO2 + 7 H2O + 6 OH−

Determine o número de oxidação do nitrogênio nas espécies envolvidas na desnitrificação.

8. Considere o seguinte equilíbrio químico, a 25 C :

Nesse equilíbrio ocorre oxirredução? Justifique sua resposta.

9. O amianto é o nome genérico para minerais asbestiformes, que foram utilizados em vários produtos
comerciais, como isolamentos térmicos e acústicos, telhas, gessos, etc. É um material constituído por
feixes de fibras com grande flexibilidade e resistências química, térmica, elétrica e à tração. Os feixes
de fibras produzem um pó muito fino que flutua no ar, facilmente inalado. Por isso, o amianto causa
problemas respiratórios e doenças graves, como asbestose, que consiste em lesões do tecido
pulmonar causadas pela acidez na tentativa do organismo em dissolver as fibras, e diferentes tipos
de câncer de pulmão. Apesar de proibido desde a década de 90 do século XX, empresas que
produziram amianto têm até os dias de hoje que custear despesas médicas dos empregados devido
à exposição ao amianto.

O silicato de fórmula Fex Si8O22 (OH)2 pertence à classe dos minerais asbestiformes. O silício (grupo
do carbono) possui NOX máximo (positivo) e o NOX do ferro é +2. Qual o valor de x?

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10. Na manhã de 11 de setembro de 2013, a Receita Federal apreendeu mais de 350 toneladas de vidro
contaminado por chumbo no Porto de Navegantes (Santa Catarina). O importador informou que os
contêineres estavam carregados com cacos, fragmentos e resíduos de vidro, o que é permitido pela
legislação. Nos contêineres, o exportador declarou a carga corretamente - tubos de raios catódicos.
O laudo técnico confirmou que a porcentagem em massa de chumbo era de 11,5%. A importação de
material (sucata) que contém chumbo é proibida no Brasil.

O chumbo presente na carga apreendida estava na forma de óxido de chumbo II. Esse chumbo é
recuperado como metal a partir do aquecimento do vidro a aproximadamente 800°C na presença de
carbono (carvão), processo semelhante ao da obtenção do ferro metálico em alto forno. Considerando
as informações fornecidas, escreva a equação química do processo de obtenção do chumbo metálico
e identifique o agente oxidante e o redutor no processo.

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Gabarito

1. a) Valor do NOX do As no orpimento: + 3.


As2S3  As As S S S
+ x + x −2 −2 −2
+x + x − 2 − 2 − 2 = 0
2x − 6 = 0
x = +3
Nox(As) = + 3

b) Valor do NOX do As no realgar: + 2.


As4S4  As As As As S S S S
+ y + y + y + y −2 −2 −2 −2
+y + y + y + y − 2 − 2 − 2 − 2 = 0
4y − 8 = 0
y = +2
Nox(As) = + 2

c) Valor do NOX do As no arsenato H2 AsO3− : + 3.



 
H2 AsO3−   H H As O O O 
 
 +1 +1 + z −2 −2 −2 
+1 + 1 + z − 2 − 2 − 2 = −1
+2 + z − 6 = −1
z = +3
Nox(As) = + 3

− −
d) Reação de oxidação do orpimento: 1As2S3(s) + 6O2(g) + 6H2O → 2H2 AsO3(aq) + 3SO24(aq) + 8H+
− −
As2S3(s) + O2(g) + ______ ⎯⎯→ H2 AsO3(aq) + SO24(aq) + ______
As2S3  Nox(s) = −2
2−
 
SO24−  S O O O O
 
 + x −2 −2 −2 −2 
+ x − 2 − 2 − 2 − 2 = −2
x − 8 = −2
x = + 6  Nox(S) = + 6
−2 +6
− −
1As2 S 3(s) + O2(g) + ______ → 2H2 AsO3(aq) + 3 S O24(aq) + ______

3S2− ⎯⎯⎯⎯⎯
→ 3S6+ + 24 e−
Oxidação

12O0 + 24 e− ⎯⎯⎯⎯⎯
→ 12O2−
Re dução

6O2
− −
1As2S3(s) + 6O2(g) + ______ → 2H2 AsO3(aq) + 3SO24(aq) + ______
18 átomos de oxigênio do lado dos produtos
 6H2O do lado dos reagentes

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Utilizando H2O para completar, vem:


− −
1As2S3(s) + 6O2(g) + 6H2O → 2H2 AsO3(aq) + 3SO24(aq) + ______
18 átomos de oxigênio
do lado dos reagentes

Utilizando H+ para completar, vem:


− −
1As2S3(s) + 6O2(g) + 6H2O → 2H2 AsO3(aq) + 3SO24(aq) + 8H+

2. Primeiro experimento: adição de uma solução aquosa de água oxigenada a 3% ( v v ) a uma solução
aquosa ácida de permanganato de potássio que resultou na perda da coloração da solução, tornando-
a incolor.

Generalizando (sem balancear): KMnO4 + H2 An + H2O2 → K 2 An + MnAn + H2O + O2 .

An : ânion bivalente
KMnO4 : K Mn O O O O ( +1 + 7 − 2 − 2 − 2 − 2 = 0 )
+1 +7 −2 −2 −2 −2
H2O2 : H H O O ( +1 + 1 − 1− = 0 )
+1 +1 −1 −1
MnAn : Mn An ( +2 − 2 = 0 )
+2 −2
O2 : O O (0 + 0 = 0 )
0 0
+7 −1 +2 0
K MnO4 + H2 An + H2 O 2 → K 2 An + Mn An + H2O + O2
Mn7+ + 5 e− ⎯⎯⎯⎯⎯
→ Mn2+  Agente oxidante : KMnO4 .
Re dução

2 O1− ⎯⎯⎯⎯⎯
→ O2 + 2 e−  Agente redutor : H2O2 .
Oxidação

→ Mn2+ (2 )  2 Mn7+ + 10 e− ⎯⎯⎯⎯⎯


Mn7+ + 5 e− ⎯⎯⎯⎯⎯ → 2 Mn2+
Re dução Re dução

→ O2 + 2 e− (5 )  5 O1− ⎯⎯⎯⎯⎯


2 O1− ⎯⎯⎯⎯⎯ → 5 O2 + 10 e −
Oxidação Oxidação

Finalizando por tentativas, vem:


2 KMnO4 + 3H2 An + 5H2O2 → 1K 2 An + 2MnAn + 8H2O + 5O2
2 K + + 2 MnO−4 + 6 H+ + 3 An2− + 5 H2O2 → 2 K + + An2− + 2 Mn2+ + 2 An2− + 8 H2O + 5 O2

Equação:
2 MnO−4 + 6 H+ + 5 H2O2 → 2 Mn2+ + 8 H2O + 5 O2

Segundo experimento: adição de uma solução aquosa de água oxigenada a 3% ( v v ) a uma solução
aquosa ácida de iodeto de potássio inicialmente incolor que resultou em uma solução de coloração
castanha.

Generalizando (sem balancear): KI + HA + H2O2 ⎯⎯→ KA + I2 + H2O.

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A : ânion monovalente.
−1 −1 0 −2
K I + HA + H2 O2 ⎯⎯→ KA + I 2 + H2 O
O1− + 1e− ⎯⎯⎯⎯⎯
→ O2−  H2O2 : agente oxidante.
Re dução

2I1− ⎯⎯⎯⎯⎯
→ I2 + 2e−  KI : agente redutor.
Oxidação

O1− + 1e− ⎯⎯⎯⎯⎯


→ O2 −
Re dução
(2 )
2I1− ⎯⎯⎯⎯⎯
→ I2 + 2e−
Oxidação

2O1− + 2e− ⎯⎯⎯⎯⎯


→ 2O2−
Re dução

2I1− ⎯⎯⎯⎯⎯
→ I2 + 2e−
Oxidação

Finalizando por tentativas, vem :


2KI + 2HA + 1H2O2 ⎯⎯→ 2KA + 1I2 + 2H2O
2K + + 2I− + 2H+ + 2 A − + 1H2O2 ⎯⎯→ 2K + + 2 A − + 1I2 + 2H2O
Equação :
2I− + 2H+ + 1H2O2 ⎯⎯→ 1I2 + 2H2O

3. a) A partir da reação I, vem:


A (s)  Nox ( A ) = 0
Ag Ag S  Nox ( Ag ) = +1;  Nox ( S ) = −2
+1 +1 −2
A A S S S  Nox ( A ) = +3;  Nox ( S ) = −2
+3 +3 −2 −2 −2
Ag(s)  Nox ( Ag) = 0
2 A (s) + 3 Ag2S(s) → A 2S3(s) + 6 Ag(s)
Oxidação
A 0 ⎯⎯⎯⎯⎯ → A 3+ + 3 e− ( A (s) é agente redutor )
Ag+ + e− ⎯⎯⎯⎯⎯
→ Ag0
Re dução
( Ag2S(s) é agente oxidante )

Preenchendo os espaços correspondentes, vem:


Agente oxidante Agente redutor

Ag2S(s) A (s)

b) Preenchendo os espaços correspondentes, vem:

Ag2S Ag
Nox = + 1 Nox = 0

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4. a) Desenho da estrutura de Lewis do ácido isociânico:

b) Projeção da estrutura:

c) O valor do NOX do carbono na molécula do ácido isociânico é +4.

5. Teremos:

KMnO4(aq) = agente oxidante.


A = agente redutor.

6. Variação do número de oxidação do cloro: de 0 para −1.


Variação do número de oxidação do alumínio: de 0 para +3.
2 A (s) + 3 C 2(g) → 2 A C 3(s)
3+
2A 0
→2A + 6 e− (oxidação)
3C 2 + 6 e− → 6 C −
(redução)

Agente redutor: A (s) .

7. Determinação do número de oxidação do nitrogênio:


6 NO3− + 5 CH3OH → 3 N2 + 5 CO2 + 7 H2O + 6 OH−

NO3−  N O O O  Nox(N) = +5.
+5 −2 −2 −2=−1
N2  N  N  Nox(N) = 0.

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8. Não ocorre oxirredução, pois não há variação de Nox.

Reagentes (direta):
Cr2O72− : Cr Cr O O O O O O O 2−
+6 +6 −2 −2 −2 −2 −2 −2 −2
H2O : H H O
+1 +1−2

Produtos (direta):
CrO42− : Cr O O O O 2−
+6 −2 −2 −2 −2
+
H : +1

9. Cálculo do valor de x:
Fe x Si8 O22 (OH)2
x( +2) +8( +4) 22( −2) 2( −2+1)
2x + 32 − 44 − 2 = 0
x = +7

10. Monóxido de carbono é formado a partir da queima do carvão, então se pode representar a equação
química do processo de obtenção do chumbo metálico da seguinte maneira:
Δ
CO(g) + PbO(s) ⎯⎯→ CO2 (g) + Pb(s)
agente agente
redutor oxidante
+2 + 4 (oxidação do carbono)
+2 0 (redução do chumbo)

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