Você está na página 1de 13

Reatividade de compostos de coordena coordenao

Constantes de equil equilbrio da forma formao de complexos

Reatividade de compostos de coordena coordenao

Reatividade de compostos de coordena coordenao

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao

O efeito quelato

(1)

(2)

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao


O efeito quelato
Um dos fatores mais importantes o aumento da entropia com o aumento do n nmero de esp espcies em solu soluo. o

Na eq. (1) h duas partculas na esquerda e direita, enquanto na eq. (2) h trs partculas na esquerda e uma direita. Isso significa que h um menor fator entrpico (desordem) quando um complexo formado, em relao a um complexo com ligantes monodentados. Esse um dos fatores que contribuem para a diferena acentuada da entropia dos dois sistemas. Outros incluem efeitos de mudana de solvatao e formao do anel cclico.

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao


O efeito quelato

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao


O efeito quelato Formao de complexos de Cd(II):

Os valores das entalpias so aproximadamente as mesmas. O quelato termodinamicamente mais estvel, com energias livres de Gibbs mais negativas. O efeito entr entrpico mais importante e relevante em rela relao ao efeito ent entlpico. lpico.

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao


O efeito quelato
O aumento na denticidade do ligante resulta em um aumento na estabilidade do complexo aumenta com o nmero de anis:

[Co(NH3)6]2+ < [Co(en)3]2+ < [Co(dien)2]2+


Estabilidade aumenta
Quanto maior o nmero de entidades em um sistema, maior a desordem exibida pelo sistema. Portanto, a variao de entropia positiva para reaes nas quais o nmero de produtos maior do que o de reagentes.

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao


O efeito quelato

Estrutura altamente estabilizada pelo efeito quelato. quelato.

Hemoglobina

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao


Rea Reaes envolvendo compostos de coordena coordenao

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao


Dimensionamento da labilidade dos complexos

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao


Dimensionamento da labilidade dos complexos

Labilidade aumenta

As constantes de velocidade para troca aquosa sobre ctions dos hidratos metlicos variam entre 10-4 e 10 10.

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao


Rea Reaes envolvendo compostos de coordena coordenao
Como variam as estabilidades dos complexos [Ca(H2O)6] 2+ [Fe(H2O)6]2+, [Cr(H2O)6]3+ e [Rb(H2O)6]+? Justifique seu raciocnio.

Equacione as reaes sucessivas de formao do [Ag(NH3)4]+ em meio aquoso e defina as constantes de equilbrio dessas reaes. Em seguida, combine essas equaes obtidas para expressar a reao global e a constante de formao do complexo.

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao


Rea Reaes envolvendo compostos de coordena coordenao

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao


Rea Reaes envolvendo compostos de coordena coordenao

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao


Rea Reaes envolvendo compostos de coordena coordenao

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao


Rea Reaes envolvendo compostos de coordena coordenao

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao


Rea Reaes envolvendo compostos de coordena coordenao

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao


Rea Reaes envolvendo compostos de coordena coordenao

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao


Rea Reaes envolvendo compostos de coordena coordenao

Somando-se as equaes qumicas das seis etapas, ter como resultado a equao qumica de formao do [ML6]n+ em meio aquoso, que expressa na forma:

10

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao


Rea Reaes envolvendo compostos de coordena coordenao
Formao do on complexo [Cd(NH3)4]2+ (tetramincdmio(II)) a partir de uma soluo aquosa de um sal de cdmio (II)

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao


Rea Reaes envolvendo compostos de coordena coordenao

11

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao Cintica de reao de compostos de coordenao


Para avaliao cintica, os complexos devem ser estveis ao final do experimento cintico. No entanto, o complexo precisa ser lbil pelo fato dos ligantes migrarem com facilidade da sua camada de valncia durante a reao.

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao


Cintica de reao de compostos de coordenao

12

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao

Termodinmica/cin Termodinmica/cintica de compostos de coordena coordenao Como se explica o fato do [Co(NH3)5Cl]2+ converter-se no [Co(NH3)5H2O]3+ nessa reao?
A cintica no define se uma reao acontece; a cintica trata somente da velocidade e dos mecanismos da reao. Sobre a ocorrncia ou no, os fatores termodinmicos que so determinantes e, na reao que estamos analisando, o G negativo.

13