LUIS FELIPE AGUIAR, KEVIN FRÓES, MATEUS

Lista de Exercícios de Química Inorgânica I

Ligações, Termodinâmica Inorgânica e Oxidação-redução

1. Assumindo que as energias dos orbitais dos íons NO+ e NO- são
similares às do monóxido de carbono, deduza as ordens de ligação
desses íons.
( ) ( )

NO+ = 3
NO- = 2

2. Que molécula você espera que tenha maior ponto de fusão, Br2 ou ICl?
Explique.
O ICl. O Br2 faz ligações de dipolo induzido já o ICl faz ligações de dipolo-
dipolo pois o Cloro é mais eletronegativo que o Iodo, então, observando as
ligações podemos explicar a diferença no ponto de fusão, já ambos possuem
a mesma quantidade de elétrons.

3. O íon cianeto, OCN-, forma muitos sais estáveis, enquanto os sais do

íon isocianato, CNO-, são frequentemente explosivos. Por que?
Isso ocorre porque na maioria das vezes o isocianato está exposto a um
ambiente com grupos que tem hidrogênio (H) livres, isso explicaria a alta
reatividade com a água, por isso é mantido longe de qualquer umidade.

4. Explique por que não ocorre empacotamento metálico em fase gasosa.

Porque o empacotamento é para que haja o mínimo de desperdício de espaço
entre as moléculas. Como a forma gasosa as moléculas estão bem separadas
permitindo-as se movimentarem livremente, o empacotamento não pode
ocorrer.

5. Que condições são necessárias para a formação de uma liga do tipo

solução sólida?
Uma solução sólida é formada quando os átomos são adicionados ao material
formado pelo elemento majoritário, a estrutura cristalina é mantida e não
são formadas novas estruturas. Uma quantidade apreciável de elementos
pode ser adicionado desde que a razão de diâmetros atômicos não
ultrapasse ± 15%.

6. Qual íon seria mais polarizável, fluoreto ou iodeto? Por que?

Iodeto. Seus elétrons de valência estão mais afastados do núcleo e
mantidos com uma força menor.
7. Explique o motivo para a diferença entre o ponto de fusão de SnCl2,
227ºC e SnCl4, -33ºC.
SnCl2 tem um ponto de fusão muito mais alto devido à baixa densidade de
carga do Sn (II). A alta densidade de carga de Sn (IV) faz com que SnCl4
tenha uma ligação covalente, pequenas moléculas discretas são formadas
juntou-se às forças de van der Waals e, portanto, tem um baixo ponto de
fusão.

8. Entre o cloreto de sódio e o cloreto de magnésio, qual o mais provável

de ser hidratado em fase líquida? Explique.
O cloreto de sódio, tem uma solubilidade maior em soluções líquidas se
comparado com o cloreto de magnésio, além do sódio ser mais reativo que o
Magnésio em meio aquoso devido a necessidade de aquecimento. Portanto, o
Cloreto de sódio seria hidratado.

9. Defina os seguintes termos: i) processo espontâneo; ii) entropia; iii)

entalpia padrão de formação; iv) entalpia de hidratação; v) energia de
rede; vi) entalpia de atomização.
Processo espontâneo é aquele no qual o sistema, no seu estado final, tem a
energia de seus átomos e/ou moléculas mais distribuída entre os possíveis
níveis de energia.
Entropia é uma grandeza termodinâmica que mede o grau de liberdade
molecular de um sistema, e está associado ao seu número de configurações.
Entalpia padrão de formação é a energia liberada ou absorvida pela
reação de formação de compostos.
Entalpia de Hidratação quando ocorre a separação dos íons, eles são
envolvidos pelas moléculas do solvente. No caso da água, ela é o solvente e
dizemos que está ocorrendo uma hidratação.
Energia de rede é a energia necessária para separar completamente um
mol de um composto sólido iônico em íons gasosos.
Entalpia de atomização é a quantidade de variação de entalpia quando
as ligações de um composto são quebradas e os componentes e elementos
são reduzidos para átomos individuais.

10. As moléculas de dinitrogênio e monóxido de carbono são

isoeletrônicas. Ainda assim, a energia da ligação CO (1072 KJmol-1) é
maior do que a ligação NN (942 KJmol-1). Sugira uma explicação.
O monóxido de carbono possui duas ligações covalentes normais e uma
covalente dativa. Enquanto dinitrogênio tem três ligações covalentes
normais. Por o monóxido de carbono ter uma ligação covalente dativa, sua
energia de ligação é maior.
 11. Usando a equação de Born-Landé, calcule a energia de rede do
cloreto de césio.

| || |
( )

Onde: Z+ = carga do cátion

Z- = carga do ânion

e = 1,6 x 10-19 C (carga elétrica)

N = 6,023 × 1023 𝑚 −1
(N° de Avogadro)

A = 1,76267 (constante de Madelung)

= 8,854 x 10-12 C2J-1m-1

n = constante de Born

= raio atômico
( ) ( )( )
( )
( ) ( )

Er = -6.36911794 x 105

Er = −636.911794 kJ mol-1

12. Na discussão sobre fatores cinéticos e termodinâmicos,

comparamos as duas reações: 4NH3 (g) + 3O2(g) → 2N2(g) + 6H2O(g)
4NH3 (g) + 5O2(g) → 4NO (g) + 6H2O(g)

Sem consultar tabelas de valores: i) Há alguma grande diferença nos

fatores de entropia entre as duas reações? Explique; ii) considerando
sua resposta anterior e o fato da variação de energia livre da segunda
reação ser menos negativa que a primeira, deduza o sinal da entalpia de
formação do monóxido de nitrogênio.

i) Sim. Na segunda reação que houve um excesso de Oxigênio, resultou na

forma do 4NO, diferente da primeira, onde não houve excesso e ocorreu a
formação de 2N2.

ii) Nesse caso o ∆H=0.

 13. Para um composto iônico, MX, a energia de rede é 1205 KJmol-1 e a entalpia
de dissolução é de -90 KJmol-1. Se a entalpia de hidratação do cátion é 1,5
vezes maior que a do ânion, quais são os valores das entalpias de hidratação
dos íons?

14. Construa ciclos de Born-Haber para os compostos teóricos NaCl2

e NaCl3. Mostre sem mostrar valores absolutos.
Energia

Na (s) + Cl2 (g) → NaCl2 (s)

Na2+ (g) + 2e- + 2Cl (g)

I2: Na+(g) → Na2+(g) + e- -349kJ/mol x 3

+ 4560 kJ/mol

Na+(g) + 2Cl(g) 2 x A.E.: 2Cl(g) + 2e- → 2Cl-

(g)

I1: Na(g) → Ng+(g) + e-

+ 496 kJ/mol Na(g) + 2Cl(g)

∆Hdiss: Cl (g) → 2Cl(g) Na2+(g) + 2Cl-(g)

2x

+ 122 kJ/mol Na (g) + Cl2 (g

∆Hsubl: Na(s) → Na(g) ∆Hret: Na2+(g) + 2Cl-(g) → NaCl2(s)

+ 107kJ/mol

Na (s) + Cl2 (g)

∆Hf

NaCl2 (s)
 15. Calcule a energia de rede para o cloreto de césio usando a equação de
Born-Landé e Kapustinskii. Compare os valores.
a)
| || |
( )

( ) ( )( )
( )
( ) ( )

Er = −636.911794 kJ mol-1

b)

Onde: K = 1.20200×10−4 J · m · mol−1

d = 3.45×10−11 m
ν é o número de íons na fórmula empírica,
z+ e z− são os números de carga elementar no cátion e ânion,
respectivamente, e
r+ e r− são os raios do cátion e ânion, respectivamente, em metros.