1ª Prova Teórica de QAA - 26/06/2023

Estudante: CPF:

1) A análise sistemática dos cátions do primeiro grupo é realizada como mostra

o Esquema abaixo:

Esquema 1. Separação e identificação dos cátions do grupo I

A partir de uma amostra contendo uma mistura de cátions (do primeiro

ao quinto grupo), a adição de uma solução de HCl 6 M leva àformação inicial
de um precipitado branco. Este precipitado é constituído de uma misturados
cloretos de prata (AgCl), mercúrio (I) (Hg 2Cl2) e chumbo (PbCl2).Avaliando as
condições do meio reacional pode-se perguntar por que o
meionecessariamente deve estar ácido para que ocorra esta precipitação. Os
cloretos de chumbo, prata e mercúrio (I) são poucosolúveis em água e a adição
deste ácido é suficiente para separá-los dos demais(um sal qualquer que
também seja fonte de cloreto (por exemplo, NaCl) também seria
favorável?).Verifica-se que a adição de água quentefavorece a separação dos
íons chumbo dos íons prata e mercúrio (I), que permaneceram na forma de um
precipitado. Na verdade, o que ocorre é que dos íons deste grupo o chumbo é
separado primeiro levando em consideração o aumento da solubilidade do
PbCl2 com a elevação da temperatura.Separa-se então o precitado por meio de
filtração. Para verificar a presença do íon chumbonofiltrado, adiciona-se
cromato de potássio, em meio ácido (ácido acético), eobserva-se a formação
de um precipitado amarelo de cromato de chumbo. Aformação deste
precipitado indica que os íons Pb2+ estavam presentes no filtrado (por que se
evita o meio básico? No caso de utilizar KI, por que não precisa do meio
ácido?).O sólido restante é constituído de uma mistura dos cloretos deprata e
mercúrio (I). Após adição de 2 mL de solução concentrada de amônia e
agitação,o aparecimento de um precipitado de cor cinza-escuro indica a
presença de Hg22+ (por que antes da adição de NH 4OH deve-se lavar com água
quente?). Após centrifugar e decantar o líquido sobrenadante, este pode conter
o íon complexo diaminprata [Ag(NH3)2]+. Neste ponto, surge outra pergunta
interessante: por que o cloreto de prata não se dissolve em água, mas dissolve
em uma solução de amônia? A presença de Ag+pode ser confirmada pela
adição de KI ou de ácido nítrico (pode-se adicionar outro ácido mineral no lugar
do ácido nítrico?). A formação de um precipitado amarelo ou branco indica a
presença do íon prata na forma de iodeto de prata ou cloreto deprata,
respectivamente.Como conclusão, observa-seassim que esta sequência de
reações, apresentada no Esquema 1, permite separar e identificar os íons Ag +,
Pb2+e Hg22+, de uma mistura de íons. Entretanto, fica aqui mais uma dúvida: a
marcha analítica que ilustra a separação dos cátions do grupo I se baseia na
reação de precipitação dos mesmos com íons cloreto,não poderia utilizar o
brometo ou iodeto para esta mesma marcha?

2) Responda as questões abaixo:

a) O Zn2+ é identificado, primeiramente, pela precipitação de sulfeto de zinco

(branco) utilizando tioacetamida e, em seguida, pelo ensaio de toque (spot test)
com ditizona. O ácido nítrico é usado para dissolver o sulfeto de zinco. Em
seguida, o Zn2+ deve ser convertido no íon complexo zincato ([Zn(OH)4]2-) para
depois fazer o teste com a ditizona. O sulfeto de zinco também é solúvel no
ácido clorídrico. Pode-se utilizar esse ácido no lugar do ácido nítrico?

b) O Ni2+, em meio amoniacal, reage com dimetilglioxima formando um

precipitado vermelho (quelato) solúvel em ácido. O Fe2+ faz a mesma reação
com a formação de um precipitado vermelho. Como proceder para eliminar a
interferência do Fe2+ na identificação do Ni2+?

c) A uma solução aquosa contendo os íons Al3+ e Zn2+, adiciona-se algumas

gotas de hidróxido de amônio 15 M. Em seguida, acrescenta uma pequena
quantidade de tioacetamida, utilizando uma espátula. Logo após, adiciona-se
algumas gotas de ácido nítrico concentrado. Depois, leva-se o meio a um pH
ligeiramente básico após adição de hidróxido de sódio 6 M. Com este
experimento você pode obter no final a formação de dois precipitados?

JUSTIFIQUE SUAS RESPOSTAS. MOSTRE AS REAÇÕES QUÍMICAS.

3) Respondas as questões abaixo.

a) Em que situação o sulfeto de amônio em meio amoniacal pode ser um

reagente discriminante para os cátions do terceiro grupo?

b)Em que situação uma fonte de ions cloreto diferente do HCl pode ser um
reagente discriminador para os cátions do grupo 1?

c)A tioacetamidaem meio ácido é um reagente discriminativo?

d) A marcha analitica dos cinco grupos de cations é um processo

discriminável?

JUSTIFIQUE SUAS RESPOSTAS.CONFORME O CASO, MOSTRE AS

REAÇÕES QUÍMICAS.

4) Leia as sentenças abaixo:

a) Na separação dos cátions do primeiro grupo utilizando o HI no lugar do HCl,

na sequência é possível identificar o íon Pb 2+, mas é provável não identificar
os íons Ag+ e Hg2+2+.

b) A solubilidade em água a 20 oC do HgCl2 é aproximadamente de 7,5%. A

adição de iodeto de potássio aumenta sua solubilidade.
c) A dimetilglioxima adicionada à uma solução aquosa de Ní2+ forma um
precipitado vermelho. Em solução ácida a reação não ocorre. Em geral,
alcaliniza-se as soluções de Ni2+ com amônia antes de adicionar a
dimetilglioxima. Deve-evitar o excesso de amônia.

d) A um 1 mL da solução-problema, adicione algumas gotas de água e vários

cristais de fluoreto de potássio. Em seguida, coloque diversas gotas de
tiocianato de amônio. Depois adicione algumas gotas éter etílico e agite. A fase
superior azul indica a presença de íons Co(II) e ausência de íons Fe(III).

Indique V (verdadeiro) ou F (falso). JUSTIFIQUE SUAS RESPOSTAS.

CONFORME O CASO, MOSTRE AS REAÇÕES QUÍMICAS.

5) Leia as sentenças abaixo:

a) À uma solução aquosa contendo íons Pb2+, adiciona-se algumas gotas de

HCl 6 M. Em seguida, adiciona-se NH4OH 6 M até pH básico. Depois, aquece-
se o sistema em banho-maria até 100 oC por alguns minutos. É provávelque
após resfriamento obtenha-se um segundo precipitado branco mais insolúvel
que o primeiro.

b) À uma solução aquosa contendo íons Ag+, adiciona-se algumas gotas de

HCl 6 M. Em seguida, adiciona-se algumas gotas da solução tampão
NH4OH/NH4Cl. Neste procedimento observa-se dois aspectos macroscópicos.

c) À uma mistura sólida de Hg2(NO3)2 e Hg(NO3)2, na proporção de 1:1,

adiciona-se HCl 12 M. No final do teste, a espécie química de mercúrio
formada é [HgCl4]2-.

d) Em relação aos íons Ag+ e Pb2+: a reação dos íons cromato com íons Ag+ é
mais sensível. No entanto, a reação dos íons dicromato com os íons Pb 2+ é
mais sensível.

Indique V (verdadeiro) ou F (falso). JUSTIFIQUE SUAS

RESPOSTAS.MOSTRE AS REAÇÕES QUÍMICAS.