Eletrodeposição de estanho

O estanho é um metal de cor branco-prateada

e ao contrário do chumbo, cádmio e zinco, não
é tóxico, sendo largamente usado em
embalagens para alimentos
O estanho por ter potencial padrão de -0,1 V
é mais catódico que o de Fe = -0,43 V o
que faz o seu revestimento ser catódico,
proporcionando no par galvânico formado,
como imune, enquanto o ferro ou sua ligas
sofrem corrosão, em meios aerados
Entretanto, quando faz o revestimento de
embalagens para alimentos, que são isentas
de oxigênio, ele inverte de polaridade, e
passa a proteger o Fe, por sacrifício, pois,
sofre corrosão em primeiro lugar e só
depois que a do ferro tem início.
Também vale para o Cu, o Ni e outros
metais ou ligas não ferrosas
Mas, para que ocorra este comportamento é
fundamental que o revestimento de estanho seja
contínuo e não apresente poros

Caso contrário o ataque ao metal de base será

intenso
Lembrar que, nas embalagens para os alimentos esta
condição não se aplica, pois como vimos o ambiente
interno não tem oxigênio, o que impede o aparecimento
de pequenas regiões com reações eletroquímicas que
favorecem a corrosão
É a tal: pilha de corrosão que ocorre quando dois
metais diferentes estão em contato e imersos no
mesmo eletrólito, também chamada de pilha galvânica.
O metal que funciona como catodo fica protegido, isto
é, não sofre corrosão
A maior parcela do consumo mundial de estanho é
destinada ao estanhamento de embalagens para a
indústria de alimentos enlatados

Aliás, como o estanho funde a uma temperatura

baixa (230 o
C) a estanhagem com o metal
fundido(imersão à quente) é usada desde a idade
média

Na segunda guerra mundial esta estanhagem a

quente foi amplamente usada, para revestir as latas
sanitárias
Na segunda guerra mundial esta estanhagem a quente
foi amplamente usada, para revestir as latas sanitárias

A estanhagem galvânica somente começou por volta de

1934, processo mais rápido que o antigo e com um
perfeito controle da espessura da camada
eletrodepositada
Neste processo, as camadas são mais finas e uniformes
proporcionando uma maior economia dos banhos de
estanho, já que o metal é muito caro
A espessura do revestimento de estanho
depende da finalidade da peça; pode variar de
menor que 1 μm a maior que 250 μm

As folhas de flandres (de aço) são as que mais

empregam revestimento de estanho

Há a formação de uma camada de liga entre o

estanho e o ferro das chapas
A segunda demanda de estanho
eletrodepositada vem da indústria eletro-
eletrônica, nas superfícies que precisam ter boa
resistência à corrosão, ao embaçamento e
também nos terminais de componentes que vão
ser soldados

Nesta situação temos: chassis de radio e

televisores, conectores, placas de circuito
impresso, etc.
Eletrólitos de estanho
Os banhos para revestimentos de estanhos
podem ser ou ácidos ou alcalinos

I) Banhos alcalinos, onde o estanho está

presente como íon de valência quatro, como
estanato de sódio ou de potássio [Sn(OH)6]2-

II) Banhos ácidos, onde o estanho está presente

como íon bivalente [Sn2-]
Banhos Alcalinos
Os banhos alcalinos são mais polarizados, o
controle é fácil, tem grande poder de
cobertura/penetração em peças com geometria
complexa e a granulometria do depósito é fina

É preferido o uso de banhos a base de potássio ao

invés de sódio, que é mais barato, pois tem como
vantagem permitir usar correntes catódicas
maiores, o que gera uma maior velocidade de
deposição, ou seja, maiores eficiências de
corrente
O papel do íon hidroxila além de contribuir com a
condutividade do banho, evita que haja a decomposição
do íon estanato pelo CO2 presente na atmosfera
reinante, segundo a reação:

[Sn(OH)6]2- + CO2 → SnO2 + CO32- + 3H2O

Como se vê, a presença do íon carbonato não
provém da sua adição ao banho

É produto da absorção do CO2 da atmosfera

Mas também, funciona como estabilizador do íon

estanato no meio aquoso, deslocando a seguinte
reação para a esquerda:

[Sn(OH)6]2-  SnO2 + 2OH- + 2 H2O

Outra função do íon hidroxila é promover a
corrosão dos anodos de estanho. Para anodos de
estanho puro forma-se um filme amarelado e para
anodos da liga Sn-1%Al o filme formado tem cor
verde-oliva

No início da operação devem-se impor correntes

superiores às normais de operação, por um curto
intervalo de tempo para que se formem estes
filmes anódicos

A presença do filme indica que os anodos estão se

dissolvendo na forma de Sn4+, ou seja, como
estanato

Quando a operação termina, os anodos devem ser

retirados do banho para evitar que se dissolvam
como Sn2+
 Composição

K2SnO3 100g/L
KOH 15g/L
Temperatura: 65- 90 oC
i(A/dm2): 3-10
Anodo: Sn
Íon no banho: [Sn(OH)6]2-
Banhos Ácidos
Os banhos ácidos são utilizados para deposição
rápida quando se trabalha em processo contínuo
de preparação de chapas estanhadas (folhas de
flandres), para fabricação de latas

Existem três tipos de banho: a base de sulfato,

a base de cloretos e fluoretos e a base de
fluorboratos
No banho ácido a base de sulfato a espécie presente é o íon de
estanho II(sulfato estanhoso)

A eficiência catódica e anódica é de 100%, opera sob temperatura

ambiente e seu controle é crítico apenas ao que diz respeito aos
agentes de adição

Nos banhos sem a adição destes agentes, ocorre a oxidação do

Sn2+ para Sn4+, na presença do oxigênio do ar, alem do que, os
depósitos são esponjosos ou dentríticos, isto é, forma ramificações
de estanho eletrodepositado, perpendiculares à superfície da peça
Estes agentes, como o ácido orto cresol sulfônico (agente redutor)
são também abrilhantadores ou niveladores
A coloração do banho ácido é em geral cinza
claro !

As soluções negras indicam que há a presença do

Sn2+ e que deve ser eliminado com a adição de
água oxigenada
No banho ácido a base de fluorborato estanhoso a
granulação do depósito é bem fina, de cor mais branca
que o banho de estanhato, fosco ou semi-brilhante,
podendo se usar densidades de corrente mais elevadas

Nesta situação a deposição é mais rápida e por isto,

usada para quando se trabalha em processos contínuos
de produção de chapas ou fios estanhados

Os anodos nos banhos ácidos também são de estanho

Composição banho ácido de sulfato:

SnSO4: 60g/L – 100g/L

H2SO4: 40- 70g/L

Ácido o - cresol sulfônico: 30- 60g/l
Gelatina: 2g/L
β - naftol: 19g/L
temperatura: 20- 30 oC
i(A/dm2): 3-4
Anodo: Sn
Íon no banho: Sn2-aq
Composição banho ácido de fluoboratos:

Sn (BF4)2: 200g/L

H BF4: 100- 200g/L

Gelatina: 6g/L
β - naftol: 1g/L
temperatura: 20- 40 oC
i(A/dm2): 2- 20
Anodo: Sn
Íon no banho: Sn2-aq
Ligas de estanho-chumbo são importantes na
indústria eletro-eletrônica devido a sua boa
soldabilidade e boa resistência à corrosão

Os banhos são soluções ácidas de fluoboratos de Sn

e Pb