Resumo

Os íons deste grupo são precipitados na forma de cloreto insolúveis pela

adição de um ligeiro excesso de ácido clorídrico . o celereto mercuroso é o
menos solúvel dos três . o cloreto de chumbo , entretanto , tem apreciável
solubilidade em água , e por isso não é completamente removido já
precipitação do grupo V.

Introdução teórica

Constituem este grupo os seguintes cátions :Ag+,Hg2+ e Pb2+. Esses íons

são precipitados como cloretos insolúveis pela adição de um pequeno excesso
de HCL diluído , daí o grupo ser conhecido como grupo de cloreto insolúvel .
Os íons cobre (I) ,ouro (I) e Tálio (I) também podem ser incluídos neste grupo ,
pois formam cloretos insolúveis ,porém não são comumente encontrados.

As solubilidades dos cloretos de prata e de mercúrio (I) são muitos baixas e

estes sais podem ser precipitados , quase completamente , mediante adição de
um excesso de ácido clorídrico á solução de cátions . O cloreto de chumbo é
muito mais solúvel (tabela 1), só precipitando se a concentração do íon Pb2+ for
elevada . Portanto , geralmente quando se é feita esta análise qualitativa dos
cátions ,boa parte do chumbo é deixado em solução para precipitar como
sulfeto de chumbo com o 2° grupo de cátions .

TABELA 1: solubilidade dos cloretos do grupo da prata em água

Sal Kps Solubilidade a Solubilidade a Solubilidade a

25°C(mol/L) 25°C (g/L) 100°C (g/L)
HgCl2 1,1x10-18 6,5x10-7 3,1x10-4 1x10-3a 43°C
AgCl 1,8x10-8 1,3x10-5 1,9x10-3 2,1x10-3
-5 -2
PbCl2 1,7x10 1,6x10 4,5 33,4
O acido clorídrico é prefeirod para a precipitação do grupo porque cria e / ou
mantém uma açacidez na solução . As equações iônicas da precipitação do
cloretos insolúveis são :

Ag+(aq)+Cl-(aq) -> AgCl

Hg22+(aq) +2 Cl-(aq) -> Hg2Cl

Pb2+(aq)+2Cl-(aq) -> PbCl2

As soluções devem estar suficientemente ácida com HCL para prevenir a

precipitação dos oxicloretos de bismuto (III) e antimônio (III), ambos brancos e
insolúveis em meio aquoso .

Bi3+(aq)+Cl(aq)+H2O(1)->BiOCl + 2H+

Sb3+(aq)+Cl-(aq)+H2O(1)->SbOCl+2H+
Além do mais , o excesso de íons de cloreto assegura uma precipitação mais
completa dos cloretos deste grupo devido à redução de suas solubilidades
pelo efeito de íon comum . Entretanto , um grande excesso do ácido deve ser
evitado para que não haja redissolução do precipitado devido à formação de
cloro complexos solúveis , fracamente dissociados , com excesso de íons
cloreto

Materiais utilizados

tubos de ensaios

02 capsulas de porcelana grande

02 bicos de Bunsen

Tripé com tela de amianto

Centrifuga para tubos de ensaio

pipetas conta -gotas

Procedimentos e resultados

- Reação com ácido clorídrico diluído Prata:

Num tubo de ensaio contendo a solução de prata, Ag+, ao adicionarmos 1 gota

do ácido clorídrico observamos a formação de um precipitado no fundo do tubo,
esse precipitado é o cloreto de prata.

Ag+ + Cl-↔𝐴𝑔𝐶𝑙𝑠

Em seguida, levamos o tubo a centrífuga para concentrar o precipitado e retirar

o sobrenadante, feito isso tratamos o precipitado com água destilada e levamos
para o aquecimento em banho-maria, porém, nada aconteceu com o mesmo.
Ao colocarmos gota-a-gota (5 gotas) a solução de hidróxido de amônio,
observamos a dissolução do precipitado. Segundo VOGEL, a solução de
amônio diluída dissolve o precipitado, formando o complexo diaminoargentato.
Nesse mesmo tubo ao acrescentarmos 12 gotas de ácido nítrico verificamos a
re-prcipitação.

AgCl + 2NH3 ↔ [Ag(NH3)2]+ + Cl-

Nesse tubo onde houve a dissolução do precipitado de cloreto de prata,

adicionamos gotas de solução de ácido nítrico 6M, e observamos a re-
precipitação. o ácido nítrico diluído neutraliza o excesso de amônia, e o
precipitado reaparece porque o equilíbrio é deslocado para a esquerda.
Num tubo de ensaio contendo a solução de mercúrio, Hg2+, ao adicionarmos o
ácido clorídrico não observamos a formação de um precipitado, e segundo a
literatura VOGEL, p. 223, haveria a formação de um precipitado branco de
cloreto de mercúrio (I) calomelano, seguindo a reação:

Hg22+ + 2Cl- ↔ Hg2Cl2

Num tubo contendo uma solução de chumbo, Pb2+, ao adicionarmos 1 gota do

ácido clorídrico, observamos a formação de um precipitado branco, segundo
VOGEL, 1998, esse precipitado é do cloreto de chumbo.

Pb2+ + 2Cl-↔ PbCl2

Em seguida, levamos o tubo de ensaio para a centrifugação, onde observamos

a concentração do precipitado e foi possível descartarmos o sobrenadante.
Dessa forma, tratamos o precipitado com água destilada e levamos para o
aquecimento em banho-maria, porém, nada aconteceu com o precipitado.
Porém, segundo VOGEL, p. 217, o precipitado de cloreto de chumbo é solúvel
em água quente, mas separa-se novamente, formando cristais em forma de
agulhas alongadas por resfriamento.

Ao colocarmos gota-a-gota a solução de hidróxido de amônio, NH4OH, não

observamos a dissolução do precipitado. Segundo VOGEL, 1998, ao
adicionarmos solução de amônia não se deve observar qualquer alteração, o
que diferencia os íons mercúrio e

prata, embora ocorra uma reação de intercâmbio de precipitado, formando-se o

hidróxido de chumbo.

PbCl2 + 2NH3 + 2H2O ↔ Pb(OH)2 + 2NH4+ + 2Cl-

-Reação com tioacetamida

Prata (Ag+):

Foi adicionado 3 gotas da solução de Ag+ 0,2 M, posteriormente foi

acrescentado 2 ml de água para diluir e em seguida juntou 1 gota de HNO3 6
M, onde não houve a precipitação. Ao adicionar 0,5 ml (10 gotas) de
tioacetamida 1 M e levá-lo para o banho-maria por 5 minutos, observamos a
formação de um precipitado homogêneo de cor preta meia acinzentada.

Foi adicionado 3 gotas da solução de Hg2+ 0,2 M, posteriormente foi

acrescentado 2 ml de água para diluir e em seguida juntou 1 gota de HNO3 6
M, onde não houve a precipitação. Ao adicionar 0,5 ml (10 gotas) de
tioacetamida 1 M e levá-lo para o banho-maria por 5 minutos, observamos a
formação de um precipitado solido e preto no fundo do tubo.

Foi adicionado 3 gotas da solução de Pb2+ 0,2 M, posteriormente foi

acrescentado 2 ml de água para diluir e em seguida juntou 1 gota de HNO3 6
M, onde não houve a precipitação. Ao adicionar 0,5 ml (10 gotas) de
tioacetamida 1 M e levá-lo para o banho-maria por 5 minutos, observamos a
formação de um precipitado homogêneo de cor preta.

Identificação com Prata 𝑨𝒈+

Reação do AgCl com 𝑨𝒈+

Num tubo de ensaio contendo a solução de Prata, 𝐴𝑔𝐻𝑂3, ao adicionarmos

gota-a-gota ácido clorídrico observamos a formação de um precipitado. Em
seguida, levamos o tubo à centrífuga para concentrar o precipitado e retirar o
sobrenadante, fieto isso, adicionamos hidróxido de amônia com o objetivo de
dissolver o precipitado; em excesso de ácido nítrico verificamos a re-
precipitação do mesmo. Ao compararmos com a literatura, VOGEL, 1998,
vimos que está de acordo com a prática realizada. 𝐴𝑔𝑁𝑂3(𝑎𝑞)+ 𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑞)→
𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠)+ 𝐻𝑁𝑂3(𝑎𝑞) 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠)+ 2𝑁𝐻4𝑂𝐻(𝑎𝑞) →[𝐴𝑔(𝑁𝐻3)]𝐶𝑙(𝑎𝑞)+ 2𝐻2𝑂

[𝐴𝑔(𝑁𝐻3)]𝐶𝑙(𝑎𝑞)+ 𝐻𝑁𝑂3(𝑎𝑞) → 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑎𝑞)+ 𝑁𝐻4𝑂𝐻

-Identificação da Ag+ com NaOH:

Na identificação do Ag+com o NaOH, ao adicionar a solução de NaOH ao

AgNO3 ocorreu a precipitação do oxido de prata, que é um precipitado de cor
marrom escura. Quando adicona-se NH4OH ocorreu a dissolução do
precipitado. Segundo GODINHO, o oxido de prata dissolve com facilidade em
NH4OH.

2Ag+ + 2OH- ↔ Ag2O (s) + H2O

- Identificação do chumbo, Pb+2

- Reação com o cromato, CrO4-2

Em uma solução de Pb(NO3)2 adicionou-se uma gota de ácido acético e

uma gota K2CrO4, formando assim um precipitado amarelo de PbCrO4
indicando assim a presença do Pb2+. Para confirmar a presença do
PbCrO4 adiciona-se 10 gotas de NaOH, ocorrendo assim a dissolução, com
isso adiciona-se acido acético 6M até o meio tornar ligeiramente ácido.
Segundo GODINHO se formar novamente o precipitado amarelo então, o
 íon Pb2+ estará presente, a explicação para tal comportamento estáno fato
de que um precipitado de (BiO)CrO4 ou CuCrO4 pode se formar em
pequena quantidade, pois os íons Bi3+ e Cu2+ podem ficar absorvidos no
precipitado da prata e depois seriam ‘’arrastados’’ pela agua quente usada
para dissolver o PbCl2. Posteriormente, só o PbCrO4 será dissolvido pelo
excesso de NaOH e precipitado pela adição de ácido acético.

- Reação com iodeto, I-

Quando foi adicionado iodeto de potássio na solução de Pb(NO3)2 ocorreu

a formação de um precipitado amarelo de PbI2 , após a centrifugação desse
precipitado , ao adicionar agua quente no mesmo aconteceu a sua
dissolução.

Pb2+ +2I- ↔ PbSO4(S)

-Reação com sulfato SO42-

Na solução de Pb(NO3) , foi adicionado H2SO4 formando assim um

precipitado branco de PbSO4, A dissolução desse precipitado ocorreu
quando foi colocado NaOH ao meio.

Pb2+ + SO42- ↔ PbSO4(S)

Identificação do Mercúrio (I), Hg2+

- Reação com o cobre

Na reação de identificação do Hg2+ com o cobre, foi colocado um fio de

cobre em uma solução de Hg2(NO3) e o fio de cobre adquiriu uma
coloração prateada.

Hg2+2 + Cu(S) ↔ Cu2+ + Hg(S)

- Separação dos cátions do grupo V

Em um tubo de ensaio colocamos 10 gotas de solução 0,2 M de nitratos do

grupo 5, e adicionamos 10 gotas de HCl, e ocorreu uma precipitação de todos
os cátions presentes formando cloretos, em seguida levamos os tubos para
centrifuga e logo após descartamos o sobrenadante, depois acrescentamos 2
gotas de acido acético e 4 gotas de K 2Cro4 , ocorrendo assim a formação de um
precipitado amarelo confirmando a presença do Pb+2. Depois foi adicionado 4
ml de agua , aqueceu em banho-maria, centrifugou e descartou o
sobrenadante, em seguida acrescentamos de 20 gotas de NH3, e formou um
precipitado cinza que indica a presença de Hg2+. Novamente centrifugamos e
colocamos o liquido sobrenadante em um tubo de ensaio, que pode conter
Ag(NH3)2+. Apresença de Ag pode ser confirmada pela adição á esse liquido de
3 ml de HNO3 6M. Ocorrendo assim a formação de um precipitado branco de
AgCl que indica a presença de Ag+ .

Referência

BACCAN,NIVALDO,GODINHO,OSVALDO E.S et al . introdução a

semimicroanálise qualitativa. 7ª edição .campinas –sp .editora da
UNICAMP,1997