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Grupo V (Solúveis):
Mg+2, NH4+, Na+ e K+.
Reagente de grupo: Não possuem.
Cátions do Grupo I (Ag+, Pb+2 e Hg2+2).
Reagente de grupo: Ácido Clorídrico diluído, HCl (d).
O grupo I de cátions é formado pelos cátions: Ag+, Pb2+ e Hg22+, que precipitam na
forma de cloretos.
O ácido clorídrico utilizado não pode ser concentrado porque em excesso de Cl- alguns
desses cátions formam cloro-complexos solúveis.
Ag+(aq) + Cl-(aq) AgCl(s) (precipitado branco)
2+ -
Pb (aq) + 2Cl (aq) PbCl2(s) (precipitado branco)
Hg22+(aq) + 2Cl-(aq) Hg2Cl2(s) (precipitado branco)
Amostra do grupo I:
Durante a análise de uma amostra do grupo I, o cloreto de chumbo é o que possui
maior solubilidade em água quente e isso permite que ele seja separado dos demais cátions.
Ao precipitado (que contém AgCl e Hg2Cl2) adiciona-se solução de NH4OH para
formação do amicomplexo (solúvel) com a prata e o precipitado formado a partir da reação de
oxirredução do mercuroso. Podendo assim separar esses dois cátions ao separar o precipitado
do sobrenadante por centrifugação.
Ag+(aq) + 2NH3(aq) [Ag(NH3)2]+(aq) (complexo incolor)
Hg2Cl2(s) + 2NH4OH(aq) Hg0(s) + HgNH2Cl(s) + NH4Cl(aq) + 2H2O (precipitado preto e
branco).
Após a separação dos cátions deve ser feita a identificação dos mesmos através de
reações específicas:
Chumbo II:
Adicionar KI → precipitado amarelo ouro.
Pb2+(aq) + I-(aq) PbI(s)
Prata II:
Dividir a solução em duas partes:
Adicionar KI → precipitado amarelo claro.
Ag+(aq) + I-(aq) AgI(s)
Adicionar HNO3 → precipitado branco de AgCl(s)
Mercuroso:
A própria reação de oxirredução em meio amoniacal já é uma reação de caracterização
do cátion mercuroso.
Resultado de algumas reações dos cátions do grupo I:
1- Ag+, Pb2+ e Hg22+ mais adição de HCl diluído.
Precipitados Brancos de AgCl, PbCl2 e Hg2Cl2.
De maneira simplificada:
H2S H+ + HS-
HS- H+ + S-2
Em meio ácido, a concentração do íon S2- diminui devido à formação de HS-. Assim,
somente os cátions que formam sulfetos com menor solubilidade irão precipitar em pH ácido,
tornando assim a precipitação mais seletiva.
Em pH básico a disponibilidade de S-2 no meio aumenta, e mais sulfetos atingem seu
Kps e precipitam, tornando a precipitação menos seletiva.
Desta forma pode se separar os cátions que precipitam na forma de sulfetos em dois
grupos, os de menor solubilidade que conseguem precipitar em meio ácido e posteriormente
os de maior solubilidade que precipitam em meio alcalino. Lembrando que para promover o
processo de separação deve se efetuar primeiro a etapa mais seletiva.
É interessante observar os valores de Kps dos cátions do grupo II e do grupo III e
relacioná-los com essa separação através do controle do pH. (Lembrando que não se pode
comparar o valor do Kps para comparar a Solubilidade quando as relações estequiométricas
são diferentes).
MnS 1,4x10-15
Para identificação do cobre II, deve dissolver o precipitado, CuS(s), em HNO3 diluído e
aquecer em banho-maria para expulsar o H2S. Em seguida, adicionar solução de NH4OH
concentrado até o meio ficar fortemente alcalino. O aparecimento da coloração azul escuro
indica a presença de cobre na forma de complexo [Cu(NH3)4]+2.
Cobre II: identificação pelo aparecimento da coloração azul escuro na solução após
adição de hidróxido de amônio concentrado.
Grupo III
O grupo III, como um todo, é composto por sete metais que são precipitados ou como
hidróxidos (Subgrupo IIIa) ou como sulfetos (Subgrupo IIIb) em uma solução tamponada de
NH4OH/NH4Cl.
Cinco desses elementos são metais de transição (Cromo, Manganês, Ferro, Cobalto e
Níquel) e por essa razão pode-se esperar propriedades que sejam de elementos que têm uma
camada interna de elétrons incompleta: valência variável, íons coloridos e uma forte tendência
de formar complexos.
Os cátions do grupo IIIa (Fe+3, Cr+3 e Al+3) possuem propriedades semelhantes que
podem ser explicadas pelo fato destes íons terem a mesma carga e raios iônicos
aproximadamente iguais.
Além disso, os hidróxidos Al(OH)3(s) e Cr(OH)3(s) são anfóteros e essa característica
permite a separação do hidróxido de Ferro III, Fe(OH)3(s).
Oxida-se o Cromito, Cr(OH)4-, a Cromato, CrO4-2, (de cor amarela) com adição de
peróxido de hidrogênio H2O2 3%. A solução deve ser aquecida para decompor o excesso de
peróxido usado.
2[Cr(OH)4]-(aq) + 3H2O2 (aq) + 2OH-(aq) 2CrO42-(aq) + 8H2O (solução amarela)
Após a separação, deve ser feita a identificação dos cátions através de reações
específicas:
Ferro III:
Dissolver o precipitado Fe(OH)3(s) adicionando uma quantidade mínima de HCl diluído.
Adicionar Tiocianato de Amônio, NH4SCN, que gera uma solução de coloração
vermelho-sangue.
Fe3+(aq) + 3SCN-(aq) Fe(SCN)3(s) (solução vermelho sangue)
Alumínio III:
Dissolver o precipitado Al(OH)3(s) adicionando uma quantidade mínima de HCl diluído.
Adicionar NH4Ac, Aluminon e NH4OH até pH alcalino. Ocorre a formação da Laca
vermelha Al/Aluminion.
Cromo III:
Na solução amarela de CrO42-, adicionar ácido acético, HAc, até pH ácido, e depois
acetato de chumbo, Pb(Ac)2: precipitado amarelo.
CrO42-(aq) + Pb2+ PbCrO4
Identificação:
Manganês II:
Adicionar a HNO3 (d) + NaBiO3: solução violeta.
2Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+ 5Na+ + 2 MnO4- + 5Bi+3 + 7H2O
Níquel II:
Adicionar NH4Cl NH4OH diluído e DMG (dimetilglixima): precipitado vermelho.
Ni+2 + 2 DMG Ni(DMG)2 + 2H+
Cobalto II:
Co2+: Adicionar NH4SCN: solução azul
Co+2 + 4SCN- [Co(SCN)4]-2
Grupo IV (Carbonatos): Ba+2, Ca+2, Sr+2.
Reagente de grupo: Carbonato de amônio, (NH4)2CO3, em solução tampão alcalino
NH4Cl(s)/NH4OH.
Os cátions do grupo IV formam precipitados brancos de Carbonatos.
O pH da solução que contém os cátions deve ser regulado por meio de um tampão
alcalino NH4Cl(s)/NH4OH, principalmente para impedir a precipitação do Magnésio na forma de
Hidróxido e Carbonato. Deve-se tomar cuidado para não adicionar uma quantidade excessiva
de Cloreto de amônio, uma vez que poderia prejudicar, além do Magnésio, a precipitação dos
cátions do grupo IV.
Para a identificação dos cátions (Ba2+, Ca2+ e Sr2+), é necessário dissolver seus
Carbonatos por ácido acético e aquecimento.
Adiciona-se o mesmo volume de Acetato de amônio, (NH4)Ac e em seguida adiciona-se
o dicromato de Potássio, K2Cr2O7.
A solução tampão ácido de HAc/(NH4)Ac controla a concentração de Cromato na
solução. Nessas condições, a pouca quantidade de cromato precipita apenas o cátion Ba+2.
Cr2O7 + H2O 2H+ + 2CrO4-2
2+ 2-
Ba (aq) + CrO4 (aq) BaCrO4(s) (precipitado amarelo claro)
O Ca+2 pode ser identificado pela formação de Oxalato de cálcio. Adiciona-se hidróxido
de amônio no decantado de Ca+2 até pH alcalino e depois adiciona-se Oxalato de amônio,
(NH4)2C2O4.
Ca2+(aq) + C2O42-(aq) CaC2O4(s) (precipitado branco)
Resultado de algumas reações dos cátions do grupo IV:
1- Precipitação dos cátions do grupo IV mais o Mg+2 como Carbonatos.
Adicione (NH4)2CO3.
Amônio:
O teste do íon amônio deve ser feito com a solução da amostra original, pois durante a
análise dos outros grupos, utiliza-se compostos que possuem e liberam amônio. Dessa forma
poderia levar a um resultado falso positivo.
Teste do amônio: coloca-se na face convexa de um vidro de relógio um papel de
tornassol rosa molhado com água destilada. Depois de colocar a solução contendo NH4+ em
um bécher e adicionar NaOH, tampa-se o bécher rapidamente com o vidro de relógio com a
parte convexa para baixo: papel de tornassol ficará azul.
No becher: NH4+(aq) + OH-(aq) NH3(g) + H2O(l)
A reação entre o íon amônio e a hidroxila libera gás de amônia.
No papel: NH3(g) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)
Quando os gases de amônia atingem o papel de tornassol rosa umedecido, reagem e
liberam hidroxila que altera a coloração do papel para azul.
Magnésio:
Teste com magneson em meio alcalino: formação da laca azul.
Em meio alcalino o magnésio precipita como hidróxido, então este precipitado é
adsorvido pelo magneson formando a laca azul.
Potássio:
Adição de HClO4: precipitado branco.
Obs: na presença de NH4+ pode resultar em um falso positivo para esse teste, pois,
também formará um precipitado branco. NH4+ e K+ reagem da mesma forma com ClO4- porque
possuem um raio iônico semelhante.
Sódio:
Adição de uranil acetato de zinco, Zn(UO2)3AcO8, mais 10 gotas de álcool etílico e
atritar as paredes do tubo com bastão de vidro: precipitado amarelo esverdeado.