EQUILÍBRIO IÔNICO

1. INTRODUÇÃO

Ex.: HCN H+ + CN-

Reação direta (ionização): “quebra” das moléculas de HCN

Fenômeno reversível
Reação inversa: reagregação dos íons H+ e CN- equilíbrio iônico

Ex.: NH4OH OH- + NH4+

* Não podemos falar em reversibilidade e equilíbrio para as bases fortes e para os

sais, pois estes compostos são iônicos por natureza (Ex.: NaCl Na+ + Cl-)

2. LEI DA AÇÃO DAS MASSAS

Ionização da água : H2O H+ + OH- (forma simplificada)

(H2O + H2O H3O+ + OH-)

Sistema em equilíbrio: a quantidade de moléculas de água e de íons H+ e OH- na

unidade de volume é constante. Assim, o quociente Kc dessa reação também é
constante, sendo chamado constante de equilíbrio

Kc = [H+ ][OH-] = 1,8x10-16

[H2O]

* Kc é muito pequeno, mostrando que as concentrações dos produtos são muito

menores que as do reagente!
1 L de água tem massa igual a 1000g. Então, o número de mols contidos nessa
massa será:
1 mol água 18g
x 1000g x = 55,5 mols de água

Substituindo [H2O] por 55,5 mol/L na expressão do Kc e igualando [H+ ] e [OH-],

pois cada vez que se forma um desses íons se forma também o outro, teremos:
[H+ ] = [OH-] = [H+ ]2

Kc = [H+ ]2 / [H2O] ∴ Kc [H2O] = [H+ ]2

[H+ ]2 = 1,8x10-16 x 55,5 mol/L
[H+ ]2 = 1x10-14 mol2/L2
[H+ ] = [OH-] = 1x10-7 mol/L
Resumindo, em 1L de água há:
55,5 mols de H2O
1/10 000 000 mol de H+
1/10 000 000 mol de OH-

Considerando que o grau de ionização da água é extremamente pequeno (1,8x10-9),

concluímos que:
H2O H+ + OH-
[H2O] inicial = 55,5 mols/L
[H2O] no equilíbrio = 55,5 - 10-7 ≅ 55,5 mols/L

K [H2O] = [H+ ][OH-]

K [H2O] = constante ( K H2O)
K H2O: constante de ionização,
K H2O = [H3O+ ][OH-] constante de dissociação ou
produto iônico da água
* Da estequiometria de dissociação, no equilíbrio: [H+ ] = [OH-]
x = [H+ ] = [OH-]
K H2O = [H+ ][OH-]
K H2O = [x][x] = x2

Como K H2O = 1,0x10-14 ∴ x2 = 1,0x10-14 ∴ x = 1,0x10-7

[H+ ] = [OH-] = 1,0x10-7M (em solução neutra)

Exercícios

a) Qual a concentração de OH- em uma solução de HCl 0,001M?

b) Qual a concentração de H+ derivada da dissociação do solvente?

a) HCl H+ + Cl- (100% dissociado)

0,001 mol HCl 0,001mol H+
Considerando a contribuição da água desprezível:
[H+] + contribuição água ≈ 0,001M

K H2O = [H+ ][OH-] ∴ 1,0x10-14 = (0,001 )[OH-]

[OH-] = 1,0x10-11M

b) O íon OH- vem inteiramente da dissociação da água. Então, pela

estequiometria da equação:
H2O H+ + OH-
então [H+] = [OH-] = 1,0x10-11M
3. O CONCEITO DE pH

Variações na concentração de H+ e OH- em solução aquosa: 10M a 10-14 M

Sorensen: desenvolveu uma escala e criou o símbolo pH (potencial de íons
hidrogênio)

pX = log 1/X = -logX pH = log 1 = -log [H+]

[H+]

do mesmo modo: pOH = -log [OH-]

K H2O = [H+ ][OH-]

log K H2O = log [H+ ] + log [OH-] (x -1)

(-log K H2O) = (-log [H+ ]) + (-log [OH-])

pKH2O = pH + pOH

Como K H2O = 1,0x10-14 pKH2O = -logKH2O

= -log(1,0x10 -14 )
= - (log1,0 + log10 -14 )
= -[0,0 + (-14)]
= 14
14 = pH + pOH
Em solução neutra: [H+ ] = [OH-]= 10-7M e pH = pOH = 7,0
 [H+ ] [OH-] pH pOH
solução ácida > 10-7 < 10-7 <7 >7
solução neutra 10-7 10-7 7 7
solução básica < 10-7 > 10-7 >7 <7

Exercícios:
* Qual o pH de uma solução de HCl 0,002M?
HCl H+ + Cl- [H+] = 0,002M
pH = -log [H+]
pH = -log (0,002) = 2,7

* Qual o pH de uma solução NaOH 5,0x10-4 M?

NaOH Na+ + OH- [OH- ] = 5,0x10-4 M

K H2O = [H+ ][OH-] pOH = -log [OH-]

[H+ ] = 1,0x10-14/ 5,0x10-4 pOH = -log(5,0x10-4)
[H+ ] = 2,0x10-11M pOH = 3,3
pH = -log(2,0x10-11) = 10,7 pH + pOH = 14 pH = 14 - 3,3 = 10,7

* Uma amostra de suco de laranja com pH de 3,8 possui quais concentrações de H+

e OH-?

pH = -log[H+] K H2O = [H+ ][OH-]

3,8 = -log[H+] [OH-] = 1,0x10-14/ 1,6x10-4
[H+] = 1,6x10-4 M [OH-] = 6,3x10-11
4. DISSOCIAÇÃO DE ELETRÓLITOS FRACOS

Incluem os ácidos e bases fracos que não se dissociam completamente em solução

aquosa equilíbrio entre as espécies não dissociadas e seus íons correspondentes

Ex1.: HC2H3O2 + H2O H3O+ + C2H3O2-

K = [H3O+ ][C2H3O2-] / [HC2H3O2 ][H2O]

K [H2O]= Ka = [H3O+ ][C2H3O2-] / [HC2H3O2 ]

Ka = constante de dissociação ou ionização do ácido

Omitindo o solvente e simplificando: HC2H3O2 H+ + C2H3O2-

Ka = [H+ ][C2H3O2-] / [HC2H3O2 ]

Assim, para qualquer ácido fraco, HA:

HA H+ + A-

Ka = [H+ ][A-] / [HA]

Ex2.: NH3 + H2O NH4+ + OH-

Kb = [NH4+ ][OH-] / [NH3]

Assim, para qualquer base fraca, B:

B+ H2O BH+ + OH-

Kb = [OH-][BH+] / [B]
Constantes de ionização de alguns ácidos e bases fracos

Ácido Fraco Ionização Ka pKa

Ácido cloroacético HC2H2O2Cl H+ + C2H2O2Cl- 1,4 x 10 -3 2,85
Ácido fluorídrico HF H + F-
+ 6,5 x 10-4 3,19
Ácido nitroso HNO2 H+ + NO2- 4,5 x 10 -4 3,35
Ácido fórmico HCHO2 H+ + CHO2- 1,8 x 10-4 3,74
Ácido lático HC3H5O3 H+ + C3H5O3- 1,38 x 10 -4 3,86
Ácido benzóico HC7H5O2 H+ + C7H5O2- 6,5 x 10 -5 4,19
Ácido acético HC2H3O2 H+ + C2H3O2- 1,8 x 10-5 4,74
Ácido butírico HC4H7O2 H+ + C4H7O2- 1,5 x 10 -5 4,82
Ácido nicotínico HC6H4NO2 H + C6H4NO2-
+ 1,4 x 10-5 4,85
Ácido propiônico HC3H5O2 H+ + C3H5O2- 1,4 x 10 -5 4,85
Ácido barbitúrico HC4H3N2O3 H+ + C4H3N2O3- 1,0 x 10 -5 5,00
Veronal(Ácido dietilbarbitúrico) HC8H11N2O3 H+ + C8H11N2O3- 3,7 x 10-8 7,43
Ácido hipocloroso HOCl H+ + OCl- 3,1 x 10 -8 7,51
Ácido cianídrico HCN H + CN-
+ 4,9 x 10-10 9,31
Base Fraca Ionização Kb pKb
Dietilamina (C2H5)2NH + H2O (C2H5)2NH2 + + OH- 9,6 x 10 -4 3,02
Metilamina CH3NH2 + H2O CH3NH3 + + OH- 3,7 x 10-4 3,43
Amoníaco NH3 + H2O NH4 + + OH- 1,8 x 10 -5 4,74
Hidrazina N2H4 + H2O N2H5 + + OH- 1,7 x 10-6 5,77
Hidroxilamina NH2OH + H2O NH3OH + + OH- 1,1 x 10 -8 7,97
Piridina C3H5N + H2O C3H5NH + + OH- 1,7 x 10 -9 8,77
Anelina C6H5NH2 + H2O C6H5NH3 + + OH- 3,8 x 10-10 9,42

Aplicando a notação logarítmica:

pKa = -logKa pKb = -logKb

* Lembre-se: quanto maior Ka (ou Kb), maior o grau de ionização, e mais forte será
o ácido ou a base. Contrariamente, quanto maior o pKa (ou o pKb), mais fraco o
ácido ou base

Exercícios:
* Mediu-se o pH de uma solução 0,1M de ácido acético e encontrou-se o valor de
2,88. Calcule o Kc do ácido e determine sua dissociação relativa.

HC2H3O2 H+ + C2H3O2-

Ka = [H+ ][C2H3O2-] / [HC2H3O2 ]

pH = -log[H+] ∴ 2,88 = -log[H+] ∴ [H+] = 1,3x10-3

Estequiometricamente, as concentraçoes de H+ e C2H3O2- têm que ser iguais:

[H+] = [C2H3O2-] = 1,3x10-3 M

Conc. Iniciais Variação Conc. no equilíbrio

[H+ ] 0 + 1,3x10-3 M 1,3x10-3 M
[C2H3O2-] 0 + 1,3x10-3 M 1,3x10-3 M
[HC2H3O2 ] 1x10-1M - 1,3x10-3 M 1x10-1 - 1,3x10-3 ≈ 1x10-1 M

Ka = [H+ ][C2H3O2-] / [HC2H3O2 ]

Ka = (1,3x10-3) (1,3x10-3) / (1x10-1) = 1,7x10-5

Dissociação relativa: ácido dissociado em mol/L x 100

ácido disponível em mol/L

1,3x10-3 x 100 = 1,3%

1x10-1

* Examinando-se uma solução de NH3 0,01M, determinou-se que o NH3 sofreu

ionização de 4,2%. Calcule o Kb do NH3.

NH3 + H2O NH4+ + OH-

Kb = [NH4+ ][OH-] / [NH3]

(4,2/ 100) x 0,01M = 4,2x10-4 M = [NH4+ ] = [OH-]

Conc. Iniciais Variação Conc. no equilíbrio

[NH3] 0,01M - 4,2x10-4 M 0,01 - 4,2x10-4 = 0,985x10-2 M ≈ 0,01M

[NH4+ ] 0 + 4,2x10-4 M 4,2x10-4M
[OH-] 0 + 4,2x10-4 M 4,2x10-4M
Concentrações no equilíbrio: [NH4+ ] = 4,2x10-4 M
[OH-] = 4,2x10-4 M
[NH3] = 0,01M

Kb = [NH4+ ][OH-] / [NH3]

Kb = (4,2x10-4) (4,2x10-4) / 0,01 = 1,8x10-5

* Quais são as concentrações de todas as espécies presentes em uma solução de

HC2H3O2 0,5M?
HC2H3O2 H+ + C2H3O2-

Ka = [H+ ][C2H3O2-] / [HC2H3O2 ]

Ka = 1,8x10-5 (tabela)
Conc. iniciais Variação Conc. no equilíbrio
[H+ ] 0,0 M +x xM
[C2H3O2-] 0,0 M +x xM
[HC2H3O2] 0,5 M -x (0,5 -x)M

Ka = (x)(x) / (0,5 -x)

Como Ka é muito pequeno, x será pequeno. Simplificando: 0,5 -x ≈ 0,5

Ka = (x)(x) / 0,5 ∴ 1,8x10-5 = (x)(x) / 0,5 ∴ x = 3x10-3M

Concentrações no equilíbrio: [H+ ] = 3x10-3M

[C2H3O2-] = 3x10-3M
[HC2H3O2] = 0,5M

K H2O = [H+ ][OH-] [OH-] = 1x10-14 = 3,3x10-2 M

3x10-3
* Quais são as concentrações de H+, C2H3O2- e HC2H3O2 em uma solução preparada
pela dissolução de 0,1 mol de NaC2H3O2 e 0,2 mol de HC2H3O2, em água suficiente
para completar um volume total de 1L?

NaC2H3O2: sal (100% dissociado em solução) NaC2H3O2 → Na+ + C2H3O2-

0,1 mol/L NaC2H3O2 produzem 0,1 mol/L de Na+ e 0,1 mol/L de C2H3O2-

HC2H3O2 H+ + C2H3O2-

Ka = [H+ ][C2H3O2-] / [HC2H3O2 ]

Ka = 1,8x10-5 (tabela)
Conc. iniciais Variação Conc. no equilíbrio
[H+ ] 0,0 M +x xM
[C2H3O2-] 0,1 M +x (0,1 + x)M
[HC2H3O2] 0,2 M -x (0,2 -x)M

Como Ka é muito pequeno, x será pequeno. Simplificando: 0,2 -x ≈ 0,2 e 0,1-x ≈ 0,1

Ka = (x)(0,1) / (0,2) = 1,8x10-5 ∴ x = 3,6x10-5

Concentrações no equilíbrio: [H+ ] = 3,6x10-5 M
[C2H3O2-] = 0,1 M
[HC2H3O2] = 0,2M

* Qual o pH de uma solução que contém HCl 0,1M e HC2H3O2? Ka = 1,8x10-5

HCl: 100% ionizado em solução HCl → H+ + Cl-

0,1 mol/L HCl produzem 0,1 mol/L de H+
 HC2H3O2 H+ + C2H3O2-

Ka = [H+ ][C2H3O2-] / [HC2H3O2 ]

Ka = 1,8x10-5 (tabela)
Conc. iniciais Variação Conc. no equilíbrio
[H+ ] 0,1 M +x (0,1 + x)M
[C2H3O2-] 0,0 M +x xM
[HC2H3O2] 0,1 M -x (0,1 -x)M

Ka = (x)(0,1) / (0,1) = 1,8x10-5 ∴ x = 1,8x10-5

[H+ ] = 0,1 M pH = - log [H+ ] = - log 0,1 ∴ pH = 1,0

5. ÍON COMUM

É o deslocamento da posição de equilíbrio de um eletrólito, que é

causado pela adição de um segundo eletrólito (em geral mais forte), possuidor de um
íon comum com o primeiro

Ex.: HA H+ + A- Ka = [A- ][H+] / [HA]

Supondo a adição do sal BA à solução: BA B+ + A-

A-: íon comum ao ácido

O aumento de [A-] deslocará o equilíbrio no sentido de HA (diminui a dissociação do

ácido HA - Princípio de Le Chatelier)
* Obs.: há íons (ou substâncias) não comuns a um equilíbrio iônico, mas que podem
deslocá-lo
Ex.: HA H+ + A-

Adição de uma base qualquer a solução deste ácido: BOH B+ + OH-

Os íons OH- da base irão neutralizar os íons H+ do ácido, segundo a reação:
H+ + OH- H2O

Isto equivale a retirar H+ do equilíbrio HA H+ + A- , deslocando-o para a direita

6. DISSOCIAÇÃO DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS

Ácidos polipróticos: contêm mais de uma hidrogênio ionizável. Exs.: H2SO4, H2S,
H3PO4, etc.

Para o H2SO4 : H2SO4 H+ + HSO4- Ka1 = [H+][HSO4-] / [H2SO4]

HSO4- H+ + SO42- Ka2 = [H+][SO42-] / [HSO4-]

Etapas de dissociação de alguns ácidos polipróticos , a 25°C

Exercícios
* O H2S, em água, é um ácido diprótico fraco. Quais são as concentrações de
equilíbrio do H+, HS- e H2S em uma solução aquosa saturada (0,1M) de H2S?

H2S H+ + HS- Ka1 = 1,1 x10-7

HS- H+ + S2- Ka2 = 1,0 x10-14

Considerando a 1° etapa da dissociação: Ka1 = [H+][HS-] / [H2S]

Conc. iniciais Variação Conc. no equilíbrio
[H+ ] 0,0 M +x xM
[HS-] 0,0 M +x xM
[H2S] 0,1 M -x (0,1 -x)M

Ka1 = (x)(x) / (0,1) = 1,1 x10-7 ∴ x = 1,0x10-4

Conc. no equilíbrio, desta 1° dissociação: [H+ ] = 1,0x10-4 M

[HS-] = 1,0x10-4 M
[H2S] = 0,1M

Considerando a 2° etapa da dissociação: Ka2 = [H+][S2-] / [HS-]

Conc. iniciais Variação Conc. no equilíbrio
[H+ ] 1,0x10-4 M +y (1,0x10-4 + y)M
[S2-] 0,0 M +y yM
[HS-] 1,0x10-4 M -y (1,0x10-4 - y)M

Ka2 = (1,0x10-4)(y) / (1,0x10-4) = 1,0 x10-14 ∴ y = 1,0x10-14

Concentrações no equilíbrio:[H+] = [HS-] = 1,0x10-4 M

[S2-] = 1,0x10-14 M
[H2S] = 0,1M
Atenção: Uma equação útil, que expressa a relação existente entre H+ e S2- em uma
solução de H2S, pode ser derivada multiplicando-se Ka1 x Ka2:

H2S H+ + HS- Ka1 = 1,1 x10-7

HS- H+ + S2- Ka2 = 1,0 x10-14

Ka = Ka1 x Ka2 = [H+][HS-] x [H+][S2-] = [H+]2[S2-] = 1,1x10-21

[H2S] [HS-] [H2S]

Esta equação pode ser usada apenas em situações em que duas das três
concentrações sejam dadas e se deseje calcular a terceira

* Calcule a concentração de S2- em uma solução saturada (0,1M) de H2S, cujo pH

foi ajustado para 2,0 pela adição de HCl.

pH = -log[H+] ∴ [H+] = 1,0x10-2M

Ka = [H+]2[S2-] ∴ [S2-] = 1,1x10-21x 1,0x10-1 = 1,0x10-18M

[H2S] (1,0x10-2)2

7. TAMPÕES

Qualquer solução que contenha um ácido fraco e uma base fraca tem a capacidade
de absorver pequenas quantidades de um ácido forte ou de uma base forte com uma
variação muito pequena no pH.

Por que os tampões estabilizam o pH?

Efeito do íon comum: se duas substâncias que se ionizam para formar o mesmo íon
(íon comum) forem misturadas em uma solução, a quantidade de dissociação será
menor que a esperada se cada uma for adicionada sozinha
* Funcionamento de um tampão

Tampão ácido (HA) e seu sal (BA):

Ácido: há pequena ionização HA H+ + A-

(na solução, predominam as moléculas inteiras HA)

Sal: há dissociação total: BA B+ + A-

(na solução, predominam os íons)

Adição de ácido ao tampão: o ácido libertará H+, que será imediatamente

consumido pelo primeiro equilíbrio acima (o eq. HA H+ + A- desloca-se
no sentido HA); com isso, a acidez não aumenta e o pH não varia. Note que não
faltará A-, para o eq. se deslocar para a esquerda, pois a segunda dissociação (BA
B+ + A- ) garante um bom estoque de A- .

Adição de base ao tampão: a base libertará OH-, que será imediatamente

“consumida” pelo H+ da primeira ionização (H+ + OH- H2O); com isso, a
basicidade não aumenta e o pH não varia. Note que não faltará H+ para reagir com
o OH- da base, pois o ácido HA é fraco e, portanto, ainda existem muitas moléculas
inteiras HA, que continuarão se dissociando e fornecendo mais e mais H+.
Ex.:Tampão alcalino NH3 e NH4Cl

NH3 + H2O NH4+ + OH- (pouco dissociado)

íon comum
NH4Cl NH4+ + Cl- (quase totalmente dissociado)

Adição de H+: H+ + NH3 NH4+

Adição de OH-: OH- + NH4+ NH3 + H2O

Ex.: Tampão ácido HC2H3O2 e NaC2H3O2

HC2H3O2 H+ + C2H3O2- (pouco dissociado)

íon comum

NaC2H3O2 Na+ + C2H3O2- (quase totalmente dissociado)

Adição de H+: H+ + C2H3O2- HC2H3O2

Adição de OH-: OH- + HC2H3O2 C2H3O2- + H2O
Para o tampão ácido acético-acetato:

[H+] (pH) são determinados pela concentração do ácido fraco e do seu ânion:
HC2H3O2 H+ + C2H3O2-
Ka = [H+ ][C2H3O2-] / [HC2H3O2 ]
[H+ ] = Ka [HC2H3O2 ] / [C2H3O2-]

Exemplo: para um tampão formado por HC2H3O2 1,0M e NaC2H3O2 1,0M :

Concentração de ânion (C2H3O2-): determinada, essencialmente, pela concentração

do sal
Concentração de ácido molecular (HC2H3O2): determinada pela própria
concentração do ácido

[H+ ] = Ka [HC2H3O2 ] / [C2H3O2-]

[H+ ] = 1,8x10-5 (1,0) / (1,0) = 1,8x10-5 M
pH = 4,74

[H+ ] = Ka [HC2H3O2 ] / [C2H3O2-]

pH = pKa + log [ânion] / [ácido]

Equação de
Henderson-Hasselbalch
pOH = pKb + log [cátion] / [base]

* Quando as concentrações do ácido e do ânion são as mesmas em um tampão, a

concentração de H+ é igual ao Ka do ácido fraco e pH = pKa
Exercícios:
* Qual a razão entre as concentrações de ácido acético e de acetato de sódio
necessária para preparar um tampão cujo pH seja 5,7?

[H+ ] = Ka [HC2H3O2 ] / [C2H3O2-]

[HC2H3O2 ] / [C2H3O2-] = [H+ ] / Ka

pH = -log [H+]
5,7= -log[H+] ∴ [H+] = 2x10-6 M

[HC2H3O2 ] / [C2H3O2-] = 2x10-6 / 1,8x10-5 = 1/9

7.1. Eficiência de um tampão

- A faixa de pH mais efetiva para qualquer tampão está sobre, ou próxima, do pH

em que as concentrações do ácido e do sal são iguais (isto é, o pKa)
- Quanto maiores as concentrações dos componentes do tampão, maior sua
eficiência em resistir às variações de pH

Efeito da adição de um ácido ou base sobre um tampão (exercícios):

*Ácido - Considere um tampão ácido acético-acetato com pH inicial de 4,74 e
concentrações de HC2H3O2 e C2H3O2- iguais a 1,0M. O que acontecerá ao pH, se
adicionarmos 0,2 mol de HCl a 1L desse tampão?

NaC2H3O2 Na+ + C2H3O2-

HC2H3O2 H+ + C2H3O2-
[H+ ] = Ka [HC2H3O2 ] / [C2H3O2-] = 1,8x10-5 x 1/1 = 1,8x10-5 M

Adição de H+ (do HCl): H+ + C2H3O2- HC2H3O2

0,2 mol 0,2 mol 0,2 mol
mols/L de todas as espécies, antes e após a adição do ácido:
Inicial Final
[H+ ] = 1,8x10-5M [H+ ] = y
[C2H3O2-] = 1,0M [C2H3O2-] = 1,0 - 0,2 = 0,8M
[HC2H3O2] = 1,0M [HC2H3O2] = 1,0 + 0,2 = 1,2M

[H+] = Ka [HC2H3O2 ] / [C2H3O2-]

[H+] = 1,8x10-5 x (1,2/0,8) = 2,7x10-5 M

pH = -log[H+] = -log (2,7x10-5) = 4,57

Variação do pH = 4,74 - 4,57 = 0,17

* Base - Considere o mesmo tampão ácido acético-acetato com pH inicial de 4,74 e

concentrações de HC2H3O2 e C2H3O2- iguais a 1,0M. O que acontecerá ao pH, se
adicionarmos 0,2 mol de NaOH a 1L desse tampão?

NaC2H3O2 Na+ + C2H3O2-

HC2H3O2 H+ + C2H3O2-
[H+ ] = Ka [HC2H3O2 ] / [C2H3O2-] = 1,8x10-5 x 1/1 = 1,8x10-5 M

Adição de OH- (do NaOH): OH- + HC2H3O2 H2O + C2H3O2-

0,2 mol 0,2 mol 0,2 mol 0,2 mol

mols/L de todas as espécies, antes e após a adição da base:

Inicial Final
[H+ ] = 1,8x10-5M [H+ ] = y
[C2H3O2-] = 1,0M [C2H3O2-] = 1,0 + 0,2 = 1,2M
[HC2H3O2] = 1,0M [HC2H3O2] = 1,0 - 0,2 = 0,8M
[H+] = Ka [HC2H3O2 ] / [C2H3O2-] ∴ [H+] = 1,8x10-5 x (0,8/1,2) = 1,2x10-5 M
pH = -log[H+] = -log (1,2x10-5) = 4,92
Variação do pH = 4,92 - 4,74 = 0,17

* Um tampão foi preparado misturando-se 200 mL de uma solução de NH3 0,6M e

300 mL de uma solução de NH4Cl 0,3M. a) Qual o pH deste tampão, supondo-se o
volume final de 500 mL? b) Qual será o pH, depois que forem adicionados 0,02
mol de H+ ?
NH3 + H2O NH4+ + OH-
NH4Cl NH4+ + Cl-

mols de NH3 adicionados: 0,6 mol 1L

x 0,2L x = 0,12 mol
mols de NH4+ adicionados: 0,3 mol 1L
y 0,3L y = 0,09 mol
Em 500 mL:
[NH3] = 0,12 / 0,5 = 0,24M
[NH4+] = 0,09 / 0,5 = 0,18M

a) NH3 + H2O NH4+ + OH- (Kb = 1,8x10-5)

Kb = [NH4+][OH- ] / [NH3] ∴ [OH- ] = 1,8x10-5 x (0,24 / 0,18) = 2,4x10-5M

pOH = 4,62 ∴ pH = 9,38

b) Adição de H+ : H+ + NH3 NH4+

Concentração de H+ : 0,02 mol em 500 mL

0,02 mol 0,5L
y 1L y = 0,04 M
mols/L de todas as espécies, antes e após a adição do ácido:
Inicial Final
[OH-] = 2,4x10-5M [OH-] = y
[NH3] = 0,24M [NH3] = 0,24 - 0,04 = 0,2M
[NH4+] = 0,18M [NH4+] = 0,18 + 0,04 = 0,22M

Kb = [NH4+][OH- ] / [NH3] ∴ [OH- ] = Kb x [NH3] / [NH4+]

[OH- ] = 1,8x10-5 (0,20/0,22) = 1,6x10-5M

pOH =4,8 e pH = 9,2 (Variação do pH = 9,38 - 9,2 = 0,18)

8. HIDRÓLISE

A adição de sais à água resulta em soluções com pH que depende do tipo de sal
dissolvido:
sal de ácido forte e base forte pH = 7
sal de ácido fraco e base forte pH > 7
sal de ácido forte e base fraca pH < 7
sal de ácido fraco e base fraca pH depende do sal

Hidrólise: reação inversa da salificação. O processo é reversível, daí seu estudo entre
os equilíbrios químicos

O cátion de um sal sofre a reação M+ + H2O MOH + H+

O ânion de uma sal sofre a reação X- + H2O HX + OH-

1° Caso - Sal de ácido e base fortes
NaCl + H2O HCl + NaOH
Na+ + Cl- + H2O H+ + Cl- + Na+ + OH-

H2O H+ + OH-

Temos as mesmas quantidades de H+ e OH- em solução, ou seja, o pH da solução é

7,0 (= água pura): não ocorre hidrólise (O NaCl apenas se dissolveu em água)

2° Caso - Sal de ácidos fracos e base fortes: hidrólise de ânions

NaC2H3O2 + H2O NaOH + HC2H3O2
Na+ + C2H3O2- + H2O Na+ + OH- + HC2H3O2

C2H3O2- + H2O HC2H3O2 + OH-

3° Caso - Sal de ácidos fortes e base fracas: hidrólise de cátions

NH4Cl + H2O NH4OH + HCl
+
NH4 + Cl - + H2O NH4 OH + H+ + Cl-

NH4 + + H2O NH4OH + H+

4° Caso - Sal de ácidos fracos e base fracas: hidrólise de cátions e de ânions

NH4CN + H2O NH4OH + HCN

NH4 + + CN- + H2O NH4 OH + HCN

Conclusões

•Quem sofre hidrólise não é o sal, mas o íon correspondente ao ácido ou bases fracos

•O íon que hidrolisa libera, em água, o íon de carga elétrica de mesmo sinal (H+ ou
OH-): em consequência, a hidrólise pode mudar o pH da solução:
sal de ácido forte solução ácida
sal de base forte solução básica
2° Caso - Sal de ácidos fracos e base fortes: hidrólise de ânions

C2H3O2- + H2O HC2H3O2 + OH-

K’h = [OH-][HC2H3O2] / [C2H3O2-][H2O]

K’h [H2O] = [OH-][HC2H3O2] / [C2H3O2-]
K’h [H2O] = Kh
Kh = [OH-][HC2H3O2] / [C2H3O2-]

Kh = Constante de hidrólise

Se fizermos: KH2O = [H+][OH-] = Kh

Ka [H+][C2H3O2-] / [HC2H3O2]

Kh = KH2O / Ka

Exercícios:
* Calcular o pH de uma solução de NaC2H3O2 0,1M.

NaC2H3O2 + H2O NaOH + HC2H3O2

C2H3O2- + H2O HC2H3O2 + OH- (equação de equilíbrio - hidrólise
do ânion)
Kh = [OH-][HC2H3O2] / [C2H3O2-]

Kh = KH2O / Ka ∴ = 1,0x10-14 / 1,8x10-5 = 5,6x10-10

 Conc. iniciais Variação Conc. no equilíbrio
[OH-] 0,0 M +x xM
[C2H3O2-] 0,1 M -x (0,1 - x) M
[HC2H3O2] 0,0 M +x xM

Como Kh é muito pequeno, x será pequeno. Simplificando: 0,1 -x ≈ 0,1

Kh = [OH-][HC2H3O2] / [C2H3O2-]
Kh = (x)(x) / 0,1 = 5,6x10-10 ∴ x = 7,5x10-6M

[OH-] = 7,5x10-6M
pOH = -log [OH-] = 5,12 pH = 8,88 (a solução é básica)

3° Caso - Sal de ácidos fortes e base fracas: hidrólise de cátions

NH4 + + H2O NH4OH + H+

(ou NH4+ + H2O NH3 + H3O+ )

K’h = [H3O+ ][NH3] / [NH4+]

Se fizermos: KH2O = [H3O+][OH-] = Kh

Kb [NH4+] [OH-] / [NH3]

Kh = KH2O / Kb

Exercícios:
* Calcular o pH de uma solução de N2H5Cl 0,1M.
 N2H5Cl + H2O N2H4 + HCl
N2H5+ + Cl- + H2O N2H4 + H+ + Cl-
N2H5+ + H2O N2H4 + H+

Kh = [N2H4 ][H+ ] / [N2H5+]

Kh = KH2O / Kb = 1,0x10-14 / 1,7x10-6 = 5,6x10-9

Conc. iniciais Variação Conc. no equilíbrio

[N2H4] 0,0 M +x xM
[H+] 0,0 M +x xM
[N2H5+] 0,1 M -x (0,1 - x) M

Como Kh é muito pequeno, x será pequeno. Simplificando: 0,1 -x ≈ 0,1

(x)(x) / 0,1 = 5,6x10-9 ∴ x = 2,4x10-5M

[H+] = 2,4x10-5M
pH = -log [H+] = 4,62

4° Caso - Sal de ácidos fracos e base fracas: hidrólise do cátion e do ânion

O pH desta solução salina é determinado pela extensão relativa das reações de

hidrólise de cada íon.

*Se o Ka do ácido fraco e o Kb da base fraca são idênticos, a solução será neutra,
qualquer que seja a concentração da solução.

Para uma solução aquosa de NH4CN:

NH4CN + H2O NH4OH + HCN
NH4 + + CN- + H2O NH4 OH + HCN
Para o NH4 + : NH4+ + H2O NH3 + H3O+

Kh = KH2O / Kb = 1,0x10-14 / 1,8x10-5 = 5,6x10-10

Para o CN-: CN- + H2O HCN + OH-

Kh = KH2O / Ka = 1,0x10-14 / 4,9x10-10 = 2,0x10-5

Como o CN- sofre hidrólise em maior extensão do que o NH4+, são produzidos mais
íons OH- do que H3O+ e a solução será básica.

Hidrólise de sais de ácidos polipróticos

Ex.: Na2S (sal de ácido fraco e base forte)

Na2S + H2O 2NaOH + H2S
2Na+ + S-2 + H2O 2Na+ + 2OH- + H2S
S-2 + H2O 2OH- + H2S (hidrólise de ânion)

Em etapas: (1) S-2 + H2O OH- + HS- (o HS- também pode sofrer hidrólise)
(2) HS- + H2O OH- + H2S

H2S H+ + HS- Ka1 = 1,1x10-7

HS- H+ + S2- Ka2 = 1,0x10-14

Kh1 = [HS-][OH-] / [S-2] Kh2 = [H2S][OH-] / [HS-]

Kh1 = KH2O / Ka2 Kh2 = KH2O / Ka1

apenas o Kh1 precisa ser

Kh1 = 1,0x10-14 / 1,0x10-14 = 1,0 usado para determinar o
pH da solução
Kh2 = 1,0x10-14 / 1,1x10-7 = 9,1x10-8
Exercícios:
* Qual o pH de uma solução de Na2S 0,2M?

Considerando a 1° reação de hidrólise:

S-2 + H2O OH- + HS-

Kh1 = [HS-][OH-] / [S-2] e Kh1 = KH2O / Ka2

Kh1 = 1,0x10-14 / 1,0x10-14 = 1,0

Conc. iniciais Variação Conc. no equilíbrio

[HS-] 0,0 M +x xM
[OH-] 0,0 M +x xM
[S2-] 0,2 M -x (0,2 - x) M

Nossa primeira reação é simplificar x, assumindo 0,2 - x ≈ 0,2. Entretanto, ao fazer

esta simplificação, obtemos x = 0,45, o que é claramente impossível (0,2 - 0,45 =
-0,25). Dessa forma, não podemos simplificar o termo concentração de S2-. Então,
fazemos:

(x)(x) / (0,2 - x) = 1,0 x’ = -1,17 e x’’ = 0,17

x = 0,17M
[OH-] = 0,17M
pOH = -log(0,17) = 0,77 e pH = 13,23
Fórmulas práticas:

Hidrólise do cátion: pH = 7 - 1/2(pKb + logM)

Hidrólise do ânion: pH = 7 + 1/2(pKa + logM)
Hidrólise do cátion e do ânion: pH = 7+ 1/2(pKa - pKb)

Demonstração: hidrólise do cátion

C+ + H2O COH + H+

Conc. iniciais Variação Conc. no equilíbrio

[C+ ] M -x M-x ≈M
[COH] 0,0 +x x
[H+] 0,0 +x x

Kh = [COH][H+]/ [C+ ] e Kh = KH2O / Kb

Kh = [H+][H+]/ M

10-14 / Kb = [H+][H+]/ M ∴ [H+]2 = 10-14 M/Kb ∴ [H+] = (10-14 M/Kb)1/2

1/[H+] = (Kb /10-14 M)1/2

Aplicando logaritmo:

log1/[H+] = log(Kb /10-14 M)1/2 ∴ log1/[H+] = 1/2log(Kb /10-14 M) =

1/2 (-log1/Kb - log10-14 -logM) = 1/2 (- log10-14 - logKb -logM) =
pH = 1/2 (14 - log1/Kb -logM)
pH = 1/2 (14 - pKb -logM)

Portanto: pH = 7 - 1/2(pKb + logM)