Síntese de Gabriel

Gabriel nasceu em Berlim e foi para a escola em Berlim. Depois de estudar

alguns semestres na Universidade de Berlim, Gabriel estudou na Universidade
de Heidelberg, e recebeu seu Ph.D. para trabalhar com Robert Wilhelm Bunsen
1874. Ele foi professor na Universidade de Berlintill 1921. Ele descobriu a síntese
de Gabriel em 1887 e relatou o que tornou-se a síntese de Gabriel de Robinson
em 1910

Nascimento: 7 de novembro de 1851, Berlim, Alemanha

Falecimento: 22 de março de 1924, Berlim, Alemanha
Formação: Universidade de Heidelberg
Conhecida por: Síntese de Gabriel
Siegmund Gabriel, criador da Síntese de Gabriel, método utilizado para produzir
aminas primárias em laboratório

As aminas (compostos orgânicos derivados da amônia, pela troca de um, dois

ou três hidrogênios por substituintes orgânicos) são largamente utilizadas na
síntese de diversos compostos e também entram como ingredientes na
fabricação de certos tipos de sabões, de inseticidas, corantes, agentes
farmacêuticos, explosivos e produtos têxteis.
Portanto, a obtenção das aminas é muito importante. Na natureza elas podem
ser obtidas em alguns compostos extraídos de vegetais, como os alcaloides.
Também são produzidas na decomposição de peixes e de cadáveres.

As aminas podem ser produzidas em laboratório por três métodos principais:

1. Reações de haletos orgânicos (RX) com amônia (NH3):

Esse tipo de reação produz aminas primárias, ou seja, que possuem apenas um
hidrogênio substituído. De forma genérica, temos:

NH3 + RX → R — NH2 + HX
amônia haleto amina haleto de
orgânico primária hidrogênio
Exemplo:

NH3 + CH3Br→ H3C — NH2 + HBr

amônia bromometano metilamina brometo de hidrogênio
No entanto, se a amina continuar reagindo com o haleto orgânico, é possível
obter aminas secundárias e terciárias, como mostrado a seguir:
Um método similar, que ficou conhecido como Síntese de Gabriel, pois foi
descoberto em 1887 pelo químico alemão Siegmund Gabriel, constitui o melhor
método de obtenção de aminas primárias. Nesse método, há a reação da
ftalimida potássica e de um haleto de alquila, seguida de hidrólise do composto
obtido. Observe:

2. Redução de nitrocompostos:
Nesse caso, os nitrocompostos, sob ação de zinco na presença de um ácido
diluído, sofrem redução produzindo aminas primárias. Exemplo:

CH3 — CH2 — NO2 + 6 [H] → CH3 — CH2 — NH2 + 2 H2O

Essa é uma das principais formas de se obter aminas aromáticas, conforme o
caso a seguir:

3. Redução de nitrilas:
Nessa reação, o gás hidrogênio reage com as nitrilas, na presença de um
catalisador, quebrando a tripla ligação do carbono com o nitrogênio e produzindo
uma amina primária.

Exemplo:

CH3 — C ≡ N + 2 H2 → H3C — CH2 — NH2

Se utilizarmos uma isonitrila, a redução conduz à formação de uma amina
secundária:
 CH3 — CH2 — N ≡ C+ 2 H2 → H3C — CH2 — NH — CH3

A ftalimida também pode ser utilizada para preparar aminas através de um

método conhecido como síntese de Gabriel. Essa síntese também evita as
competições de alquilações múltiplas que ocorrem quando os haletos de alquila
são tratados com amônia.

A ftalimida é bastante ácida (pKa ); ela pode ser convertida em ftalimida de

potássio pelo hidróxido de potássio (etapa 1). O ânion ftalimida é um nucleófilo
forte de (na etapa 2) ele reage com um haleto de alquila através de um
mecanismo SN2 para fornecer uma N-alquilftalimida. Nesse ponto, a N-
alquilftalimida pode ser hidrolisada com ácido ou base aquosa, mas a hidrólise
normalmente é difícil. Geralmente é mais conveniente tratar a N-alquilftalimida
com hidrazina (NH2 NH2 ) em etanol em refluxo (etapa 3) para fornecer uma
amina primária e a ftalazina-1,4-diona. As sínteses de aminas utilizando a
síntese de Gabriel são como esperaríamos, restritas ao uso de haletos de metila,
haletos de alquila primários e haletos de alquila secundários. A utilização de
haletos terciários leva quase exclusivamente a eliminações.
Referências Bibliográficas:

http://www.iceb.ufop.br/dequi/professores/Tania/aminas.pdf
https://en.wikipedia.org/wiki/Siegmund_Gabriel
https://mundoeducacao.bol.uol.com.br/quimica/metodos-obtencao-das-
aminas.htm
http://professor.ufop.br/sites/default/files/taniamelo/files/aminas.pdf
http://www.cesadufs.com.br/ORBI/public/uploadCatalago/10050808042014
Quimica_dos_Compostos_Organicos_II_Aula_8.pdf