Preparao da p-bromoanilina

Relatrio do trabalho prtico n 4

Qumica Orgnica Geral

Ano lectivo 2011/2012
1 Semestre
Docente: Elvira Gaspar

Sofia Tourais Ferreira, n 34329

Mestrado Integrado em Engenharia Qumica e Bioqumica

Resumo

Neste trabalho prtico preparou-se a p-bromoanilina por sntese em trs passos acetilao,
bromao e hidrlise. No final, purificou-se o produto por recristalizao. O rendimento de
cada uma das reaces foi de 78,26% na reaco de acetilao, 92,37% na de bromao, de
66,69% na de hidrlise e de 30,38% na recristalizao. O rendimento total foi de 14,65 %.

ndice
Introduo ................................................................................................................................. 2
Apresentao e discusso de resultados .................................................................................. 4
Execuo experimental ............................................................................................................. 6
Concluso .................................................................................................................................. 7
Bibliografia ................................................................................................................................ 8
Anexos ....................................................................................................................................... 9
Anexo 1.................................................................................................................................. 9
Anexo 2.................................................................................................................................. 9
Anexo 3................................................................................................................................ 10
Anexo 4................................................................................................................................ 11

Introduo
Neste trabalho pretende-se preparar a p-bromoanilina. Atendendo qumica dos compostos
aromticos seria um problema fcil de resolver visto que o nico grupo presente no anel
benzico activante em relao substituio electroflica e o,p-director. No entanto como
o grupo amina pouco volumoso e demasiado activante, a bromao directa da anilina com
Br2 iria originar o produto tribromado 2,4,6-bromoanilina.

Ilustrao 1. Reaco de bromao da anilina

Para contornar este problema necessrio sintetizar a p-bromoanilina em vrios passos sendo
o primeiro uma reaco de acetilao que consiste na transferncia de um grupo acetilo para
um composto orgnico. Assim sendo fez-se reagir a anilina com anidrido actico.

Ilustrao 2. Reaco de acetilao da anilina

O nico grupo presente no anel benzico agora o grupo acetamido que apesar de tambm
ser activante em relao substituio electroflica aromtico muito menos que o grupo
amina favorecendo a mono-substituio. O grupo acetamido tambm o,p-director mas como
muito mais volumoso favorece a substituio na posio para.
O segundo passo da sntese ento a reaco de bromao que consiste na substituio de
um tomo de hidrognio por um de bromo. Obtemos assim a p-bromoacetanilida.

Ilustrao 3. Reaco de bromao da acetanilida

O terceiro passo da sntese a reaco de hidrlise de maneira a transformar o grupo

acetamido novamente num grupo amina. A hidrlise uma reaco de quebra de uma
molcula por aco de uma molcula de gua.

Ilustrao 4. Reaco de hidrlise da p-bromoacetanilida

Apresentao e discusso de resultados

Tabela 1. Produtos obtidos nas diferentes sesses

Produto

Acetanilida

p-bromoacetanilida

p-bromoanilina

p-bromoanilina
(purificada)

MM (g mol-1 )
PF (oC)
PF obtido (oC)
m obtida (g)
n obtido (mol)
Rendimento (%)
m utilizada (g)
n utilizado (mol)

135,16
115
84-86
8,35
0,0617
78,26
5,4
0,040

214,06
164-167
163-167
7,90
0,0369
92,37
6,4
0,0299

172,02
60-64
3,43
0,0199
66,69
3,43
0,0199

172,02
60-64
59-63
1,04
0,0060
30,38
-

Na execuo do trabalho experimental comeou por se utilizar apenas 2,5mL de cido actico
glacial e 7,5mL de anidrido actico para que se desse a reaco. No entanto, aquando da
adio da anilina, formou-se um precipitado, procedeu-se ento adio de mais 1,25 e
3,75mL de cido actico glacial e anidrido actico, respectivamente, de forma a melhorar o
rendimento. O zinco adicionado serviu como catalisador da reaco.
Na segunda sesso a adio de bromo no correu como esperado visto a mistura reaccional ter
ficado cada vez mais vermelha, indicando que o bromo no estava a ser consumido. A cor
vermelha era indicadora de que no estava a ocorrer reaco. Outro indicador deste problema
era o facto de a mistura no aumentar de temperatura visto a reaco e bromao neste caso
ser exotrmica. No entanto, tendo parado a adio de bromo vrias vezes, verificou-se que a
reaco apenas estava a ocorrer mais lentamente que o esperado, pois no final a mistura
reaccional perdeu o tom avermelhado, indicador do bromo.
Depois de esta mistura ter sido deitada sobre gua e gelo, continuou a presentar-se corada.
Assim sendo usou-se bissulfito de sdio como agente redutor.
Observou-se ainda que o ponto de fuso do slido obtido na primeira sesso era
substancialmente mais baixo do que o ponto de fuso do composto que espervamos obter.
Podemos concluir ento que o slido da primeira sesso continha impurezas, podendo
tambm ser essa a causa da reaco de bromao no ter decorrido conforme o esperado.
Na terceira sesso provocou-se a reaco de hidrlise por adio de etanol e hidrxido de
potssio ao slido preparado na segunda sesso a p-bromoacetanilida. No ocorreu nada de
inesperado nesta sesso. No entanto o rendimento da reaco foi bastante baixo, indicando
erro humano, tendo havido perdas provavelmente na transferncia do produto entre os
diferentes materiais usados.
Por fim na quarta sesso realizou-se a purificao do produto desejado. O rendimento obtido
na purificao foi extremamente baixo. Este valor pode ter duas causas diferentes. Uma das
causas pode ser o facto de o produto obtido na terceira sesso conter impurezas, que a
purificao eliminou, observando-se assim uma perda de nmero de moles de composto

considervel. Outra razo para um valor de rendimento to baixo poder ser a m escolha do
solvente, neste caso etanol e gua na fraco 1:1.
O rendimento total foi de 14,65%. Sendo este rendimento bastante baixo, e tendo em conta
que a reaco foi realizada em vrios passos de forma a aumentar o rendimento, podemos
concluir que este valor para o rendimento se deve a todos os factores acima referidos e ainda
ao facto de ter havido perdas significantes de produto aquando do manuseamento normal dos
instrumentos e materiais, devido falta de experincia.
Analisando o espectro experimental observamos dois picos entre os comprimentos de onda de
3200cm-1 e os 3500cm-1. Esses picos correspondem s ligaes N-H do grupo amina que se
encontra ligado ao anel benznico. O pico com comprimento de onda prximo de 1900cm-1
corresponde a uma ligao C=O, o que leva a crer que ainda haja algum resto de acetanilida na
amostra. Os picos com comprimento de onda de aproximadamente 1650cm-1 e 1490cm-1
correspondem ambas s ligaes C=C. Observa-se ainda um pico com comprimento de onda
de cerca de 1280cm-1 que corresponde ligao C-N do carbono do anel aromtico que est
ligado ao grupo amina. Por fim o pico com cerca de 600cm-1 de comprimento de onda
corresponde ligao C-Br.
Podemos ento concluir que o produto obtido foi a p-bromoanilina, como se pode ver pela
comparao dos espectros IV (Anexos 1 e 2),pois o espectro experimental muito semelhante
ao terico para esse mesmo composto.

Execuo experimental
Reagentes

Anilina
Anidrido actico
cido actico glacial
Zinco
Bromo
Bissulfito de sdio
Hidrxido de potssio
Etanol

Instrumentos

Manta de aquecimento
Placa de agitao magntica
Balana tcnica
Medidor de ponto de fuso

Material

Bales de fundo redondo de 100mL

Condensador de refluxo
Copos de precipitao
Kitasato
Funil de Buchner
Mangueiras
Erlenmeyer de 100mL
Ampola de carga
Funil de lquidos
Vareta
Nozes
Garras
Elevador

Procedeu-se de acordo com a tcnica experimental descrita no Guia de Sesses Prticas

2011/2012 exceptuando-se o facto de se ter realizado o trabalho em quatro sesses e de se ter
usado 3,75mL de cido actico glacial e 11,25mL de anidrido actico como reagente.

Concluso
O trabalho prtico foi bem-sucedido uma vez que se obteve o produto desejado. No entanto, o
rendimento poderia ter sido mais elevado, o que no aconteceu devido a erros tanto
sistemticos como aleatrios.

Bibliografia

Guia de sesses prticas, Qumica Orgnica Geral, 2011/2012 1 Semestre

Slides aulas tericas,Qumica Orgnica Geral, 2011/2012 1 Semestre Professora
Paula Cristina Branco

Anexos
Anexo 1. Espectro IV experimental da p-bromoanilina

Anexo 2. Espectro IV terico da p-bromoanilina

Anexo 3. Tabela para interpretao do espectro IV

10

Anexo 4. Protocolo seguido (retirado do Guia de sesses prticas)

11

12