AMANDA DA ENCARNAÇÃO DOS REIS

RELATÓRIO DE PRÁTICA: NITRAÇÃO DA ACETANILIDA

Feira de Santana – Bahia

2023
 AMANDA DA ENCARNAÇÃO DOS REIS

RELATÓRIO DE PRÁTICA: NITRAÇÃO DA ACETANILIDA

Relatório apresentado à
Universidade Estadual de
Feira de Santana, como
critério de avaliação parcial da
disciplina Química Orgânica II,
coordenado pela Prof.ª Dr.ª
Angélica Maria Lucchese.

Feira de Santana – Ba
2023
 SUMÁRIO

1 INTRODUÇÃO......................................................................................................4
2 OBJETIVOS..........................................................................................................7
3 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL....................................................................8
3.1 Materiais........................................................................................................ 8
3.2 Metodologia...................................................................................................8
4 RESULTADOS E DISCUSSÕES..........................................................................9
5 CONCLUSÃO..................................................................................................... 11
REFERÊNCIAS...................................................................................................12
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1 INTRODUÇÃO

A execução de experimentos programados nas disciplinas experimentais das

várias áreas da Química é a grande oportunidade que os alunos dos cursos de
graduação têm para consolidar o aprendizado de conceitos teóricos e o
desenvolvimento de temas ainda pouco explorados em sala de aula (Merat et al,
2003).

Algumas substâncias orgânicas são emblemáticas na formação dos

químicos, umas por seu emprego recorrente na explicação de aspectos teóricos,
como o ácido acético e o benzeno; outras por, inexoravelmente, fazerem parte da
formação experimental, como o ácido acetilsalicílico e a acetanilida. Não é exagero
afirmar que, desde a segunda metade do século XX, todo químico sintetizou a
acetanilida num dado momento da sua formação acadêmica (Cunha et al, 2015).

A acetanilida, uma amida secundária, tem a mesma função do paracetamol

atuando como analgésico e antipirético. Ela foi descoberta acidentalmente por Cahn
and Heep em 1886 quando foi utilizada pela primeira vez com o nome de antifibrina.
Estes cientistas concluíram que a acetanilida é tóxica. Por isso, foram em busca de
um composto que fosse mais seguro, porém que mantivesse o mesmo efeito
analgésico e antitérmico. Assim, descobriram o paracetamol.

Essa amida secundária é preparada a partir da acetilação da anilina. No

procedimento mais indicado na literatura, essa acetilação ocorrerá a partir da reação
de anilina com anidrido acético em presença do tampão ácido acético/acetato de
sódio, o que resultará com os produtos de acetanilida e ácido acético.

Esquema 1 – Síntese da acetanilida

Fonte: Revista Processos químicos

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A acetanilida é reagente de partida para a preparação de p-nitroacetanilida,

através da nitração da acetanilida. A nitração da acetanilida é normalmente feita com
ácido nítrico, em presença da mistura ácido acético glacial/ácido sulfúrico (Merat et
al, 2003).

As reações de substituição eletrofílica aromática formam uma classe que está

entre as mais amplamente estudadas em toda a química. Estas reações são
caracterizadas pela adição de um eletrófilo ao anel aromático, com posterior
eliminação de um próton, levando ao produto substituído. Dentre as reações de
substituição eletrofílica aromática, destaca-se a reação de nitração, cujo mecanismo
serve de modelo para as demais reações deste grupo (Cardoso et al, 2001).

A nitração de compostos alifáticos forma produtos que são usados

principalmente como solventes ou como intermediários importantes em síntese
orgânica; no caso dos compostos aromáticos, os produtos obtidos são usados como
matéria prima para síntese de plásticos, fármacos, explosivos, inseticidas, tintas,
polímeros, etc (Cardoso et al, 2001).

No processo de nitração do benzeno, o anel aromático reage lentamente com

ácido nítrico concentrado quente para produzir o nitrobenzeno. A reação pode ser
catalisada aquecendo o benzeno em uma mistura sulfonítrica. O ácido sulfúrico
concentrado aumenta a velocidade da reação aumentando a concentração do
eletrófilo, o íon nitrônio (NO₂⁺).
O agente de nitração (NO₂⁺) é um reagente eletrófilo. A reação é favorecida
para o átomo de carbono no anel aromático com a maior densidade eletrônica.
Quando o composto aromático contém algum substituinte, obtêm-se uma mistura de
isômeros, dependendo do substituinte. Predomina-se o isômero cuja posição é
favorecida por tal grupo.
Esquema 2 - Reação geral da síntese de p-nitroacetanilida

Fonte: Tavares et al, 2011

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É importante ressaltar que, a reação de substituição eletrofílica disposta em

prática depende de algumas características para garantir seu controle. Essas são:
agitação, temperatura e solubilidade. A velocidade de agitação interferirá na
superfície de contato entre as fases orgânica e aquosa; a solubilidade dos
nitrocompostos com ácido sulfúrico também influenciará. Quanto à temperatura
afirma-se que:
Processos de nitração, na grande maioria, são reações exotérmicas e a
temperatura influência diretamente o curso da reação. Ao elevar a temperatura
aumenta o grau de nitração, obtendo maior quantidade de produto nitrado e
subprodutos, principalmente compostos supernitrados. Por outro lado, o ácido nítrico
é um bom oxidante, cuja atividade aumenta com a temperatura; compostos
orgânicos empregados podem transformar em produtos de oxidação sem valor
comercial diminuindo o rendimento do processo e que por vezes obrigam a uma
cuidadosa purificação do derivado nitrado principal. Nas nitrações aromáticas a
temperatura tem influência direta sobre a orientação do grupo nitro, principalmente
em derivados aromáticos substituídos, levando a formação de isômeros indesejáveis
(Barcza, 2017).
Esquema 3 - Mecanismo de reação
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Fonte: Tavares et al, 2011

Por haver no anel aromático um grupo substituinte ativador (NHCOCH3)

orientando para as posições orto-para, a quantidade dos produtos a serem formados
dependerão da orientação espacial do novo substituinte. No caso da adição do
nitrônio (NO₂⁺), esse será adicionado em maior quantidade na posição para,
favorecendo a formação da p-nitroacetanilida, uma vez que haverá certo
impedimento estérico entre os dois grupos substituintes na posição orto.
Esquema 4 – Isômeros da nitração da acetanilida

Fonte: Tavares et al, 2011

2 OBJETIVOS

 Realizar a nitração da acetanilida e realizar a recristalização da p-

nitroacetanilida para determinar a pureza da amostra.
 Observar e desenvolver práticas laboratoriais em química orgânica
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3 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

3.1 Materiais
Erlenmeyers; Béqueres; Balança de prato aberto; Placas de aquecimento;
Papel fita de pH; papel de filtro; vidro relógio; Funil de Büchner; Água
destilada.

3.2 Metodologia
1. Pesou-se 3,0g de acetanilida, transferiu-se para um Erlenmeyer de 125 mL e
adicionou-se 3,0 mL de ácido acético glacial;
2. Agitou-se bem e acrescentou 5,0 mL de ácido sulfúrico, em pequenas
porções;
3. Após a mistura completa dos reagentes, resfriou-se o sistema em um banho
de gelo até que a temperatura estivesse abaixo de 10°C.
4. Com cuidado e aos poucos, foi adicionada uma mistura de 2,0 mL de ácido
nítrico e 1,5 mL de ácido sulfúrico concentrado (mantendo o sistema na faixa
de temperatura 10-15°C);
5. Retirou-se o sistema do banho de gelo e agitou-se a mistura durante 15
minutos;
6. Despejou-se a mistura em um béquer de 250 mL contendo 50 mL de água
gelada;
7. Lavou-se com, aproximadamente, 7 porções de 250 mL de água gelada até
que o pH do filtrado esteja igual ao da água adicionada (exp.: pH = 5,5-6);
8. Para a purificação por recristalização, a p-nitroacetanilida foi transferida para
o Erlenmeyer de 125 mL;
9. Foram adicionados 15 mL de etanol em ebulição até a dissolução completa.
Os erlenmeyers foram mantidos aquecidos durante a adição do etanol.
10. Interrompeu-se o aquecimento assim que toda amostra estava dissolvida.
Então filtrou-se a quente, em papel pregueado, em sistema pré-aquecido.
11. Colocou-se o Erlenmeyer com o filtrado sobre a bancada e aguardar a
formação de cristais. Utilizou-se o banho de gelo para acelerar o processo.
12. Filtrou-se os cristais sob vácuo, utilizando funil de Büchner, foram lavados
com água destilada gelada (2 vezes com 25 mL).
13. Transferiu-se o papel de filtro para um vidro relógio adequado e identificado, e
deixou-se armazenado à temperatura ambiente até a secagem.
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14. Ao final, pesou-se o material obtido, calculou-se o rendimento da reação e

determinou-se o ponto de fusão da p-nitroacetanilida.

4 RESULTADOS E DISCUSSÕES

n = m / MM

n da acetanilida= 3,0 g / 135,16 g/mol = 0,02219 mols

Temos uma reação de 1:1, logo:

1 mol de p-nitroacetanilida ______ 180,16g

0,02219 mols de acetanilida _______ X g

X= 3,99 g (rendimento teórico)

 Rendimento parcial:

3,99g------------100%

1,81g------------ X

X = 45,36%

 Rendimento da recristalização:

1,81g ------------- 100%

1,19g ------------- X

X = 65,75%

Apesar de um baixo rendimento no processo de síntese da p-nitroacetanilida

(45,36%) utilizando ácido sulfúrico concentrado (H₂SO₄), ácido acético glacial e a
mistura sulfonítrica (HNO₃ – 2mL + H₂SO₄ -1,5 mL), o rendimento pós-recristalização
foi considerado razoavelmente bom, considerando as perdas experimentais.

 Cálculo de rendimento final obtido:

Rendimento final = Rend. Real / Rend. Teórico X 100%

Rendimento final = 1,19g / 3,99 g X 100%

Rendimento final = 29,82%

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. Os valores de referência encontrados na literatura foram observados de forma

experimental com alterações, causadas por problemas de operação, como perdas
nos procedimentos.

Um dos fatores que podem ter afetado o rendimento final pode ter sido o
superaquecimento durante a reação exotérmica com a mistura sulfonítrica, uma vez
que a faixa ideal seria entre 10-15°C e experimentalmente foi de 6-23°C, e nesse
experimento a temperatura é uma variável essencial durante a reação.

Além disso erros de calibração, perda de material para as paredes dos recipientes e
inexperiência discente podem ter influenciado no resultado.

 Determinação do ponto de fusão:

Valor experimental: 215 - 216°C

Valores de referência = 215 - 217°C

O valor encontrado experimentalmente converge com o valor disposto na literatura,

o que confirma o grau de pureza da amostra após a recristalização.
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5 CONCLUSÃO

Os procedimentos e práticas laboratoriais são de suma importância para o

aprendizado dos estudantes da área de Farmácia, e através das aulas práticas
realizadas para nitração da acetanilida na disciplina de Química Orgânica II pode-se
levar consigo alto grau de conhecimento.

Nas práticas realizadas, os resultados foram observados e analisados de acordo

com dados encontrados na literatura e discutidos em sala. Por fim, pode-se concluir
que os objetivos almejados foram alcançados e os discentes puderam observar e
realizar a prática da nitração da acetanilida com êxito.
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REFERÊNCIAS

AULA 10: Compostos aromáticos II. In: QUÍMICA dos compostos orgânicos I. [S.
l.: s. n.], 20--. p. 280-303.

CARDOSO, Sheila Pressentin; CARNEIRO, José Walkimar de Mesquita. NITRAÇÃO

AROMÁTICA: SUBSTITUIÇÃO ELETROFÍLICA OU REAÇÃO COM
TRANSFERÊNCIA DE ELÉTRONS?. Quim. Nova, [s. l.], v. 24, ed. 3, p. 381-389,
2001.

CUNHA, Silvio et al. ACETANILIDA: SÍNTESE VERDE SEM SOLVENTE. Quím.

Nova, [s. l.], v. 38, ed. 6, p. 874-876, 2015.

MERAT, Leila Maria Oliveira Coelho; SAN GIL, Rosane Aguiar da Silva. INSERÇÃO
DO CONCEITO DE ECONOMIA ATÔMICA NO PROGRAMA DE UMA DISCIPLINA
DE QUÍMICA ORGÂNICA EXPERIMENTAL. Quím. Nova, [s. l.], v. 26, ed. 5, p. 779-
781, 2003.

TAVARES, Gelson Tiago dos Santos et al. SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DA p-

NITROACETANILIDA. 2011. 11 p. Trabalho avaliativo (Bacharelado em Química) -
Universidade Estadual de Mato Grosso do Sul, Naviraí - MS, 2011.

UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO. Escola de Engenharia de Lorena. Processos

Unitários Orgânicos – Nitração. Documento desenvolvido pelo Prof.Msc. Marcos

Villela Barcza.