Dimensionamento de um CSTR

para o processo de nitração do

benzeno

01/2018
Alunos:

Diego Andrade
Isabella Ludmila
Laís Dias
Larissa Ribeiro
Marcelo Alves
Verônica Volper

Professora: Patrícia Mariana Alves Caetano

Disciplina Cinética Química e Cálculo de Reatores
Objetivo

↪ Demonstrar a aplicação de um reator CSTR no processo de nitração do benzeno.

Nitração do Benzeno

↪ Nitração do benzeno ocorre com uma mistura de ácido nítrico e ácido sulfúrico
concentrados;

↪ Reações de substituição de um átomo de H no anel aromático pelo composto

químico NO2.
Nitração do Benzeno

↪ Reações de substituição eletrofílica aromática ocorre em quatro etapas;

● Etapa 1:

↪ Nesta etapa o ácido nítrico recebe um próton provindo do ácido

sulfúrico.

Figura 1 - Primeira etapa da nitração do benzeno.

Fonte: AUGUSTO, 2014.
Nitração do Benzeno

↪ Reações de substituição eletrofílica aromática ocorre em quatro etapas;

● Etapa 2:

↪ Agora que é protonado, o ácido nítrico pode se dissociar para formar um

íon nitrônio.

Figura 2 - Segunda etapa da nitração do benzeno.

Fonte: AUGUSTO, 2014.
Nitração do Benzeno

↪ Reações de substituição eletrofílica aromática ocorre em quatro etapas;

● Etapa 3:

↪ O íon nitrônio é o eletrófilo real em nitração; reage com o benzeno para

formar um íon arênio estável à ressonância.

Figura 3 - Terceira etapa da nitração do benzeno.

Fonte: AUGUSTO, 2014.
Nitração do Benzeno

↪ Reações de substituição eletrofílica aromática ocorre em quatro etapas;

● Etapa 4:

↪ O íon arênio então perde o próton e torna-se o nitrobenzeno.

Figura 4 - Quarta etapa da nitração do benzeno.

Fonte: AUGUSTO, 2014.
Aplicações
● Anilina (75 a 85% mercado do metileno difenil isocianato);
● Tintas e vernizes;
● Móveis;
● Cosméticos;
● Farmácia;
● Explosivos;
● Etc.
Características
● Reatores fechados;
● Controle de temperatura → sistema de refrigeração;
● Agitação;

Figura 5 - Reator CSTR com serpentina interna.

Fonte: Fogler, 2002
Exemplo
A nitração de compostos aromáticos é uma reação exotérmica que geralmente utiliza ácido
nítrico como catalisador. Para se diminuir o poder corrosivo da reação, pode-se utilizar N2O5
como agente de nitração como ilustrado abaixo. Se a reação elementar for conduzida em
um CSTR adiabático, determine o volume e tempo espacial necessário para que a reação
atinja 35% de conversão.

Figura 6 - Nitração do benzeno.

Fonte: USP
Dados:
● A reação ocorre de maneira adiabática, em estado estacionário e pode-se desprezar o termo de
trabalho, Ws .
● Reação exotérmica;
● Conversão (X) = 35%;
● Concentração inicial de A (CAO) = 0,01 mol/L;
● CpA = 84,5 J/mol K;
● CpB = 137 J/ mol K;
● CpC = 170 J/ mol K;
● CpD = 75 J/ mol K;
● Velocidade específica da reação (k) = 0,09 exp [ 4811,2 (1/303-1/T) ] (L/mol)² min-1 ;
● Temperatura de Alimentação: 303 K;
● Calor de reação (303K) = -370100 J/mol;
● FA0= 10 mol/min; FB0= 30 mol/min;
● Vazão volumétrica (v) = 1000 L/min
Procedimento para os cálculos

Fonte: Fogler, 2002.

Balanço de Energia
Eq. 1

O balanço de energia pode ser rearranjado em termos de temperatura.

Balanço de Energia

= CpA + θBCpB

= 84,5 J/mol K + (30/10) x 137 J/mol K = 495,5 J/mol K

[75 + 2(170) - 2(137) - 84,5] J/mol K = 56,5 J/mol K

Balanço de Energia
Substituindo os valores encontrados na equação abaixo:

-495,5 J/mol K [T - 303K] - [-370100 J/mol + 56,5 J/mol K (T - 303K)] 0,35 = 0

T = 554,4K
Cálculo da Taxa de Reação
k(T) = 0,09 exp [4811.2 (1/303 - 1/T)] (L/mol)² min-1 Eq. 2

Substituindo T na equação 2 pela temperatura encontrada anteriormente:

k(554,4K) = 0,09 exp [4811.2 (1/303 - 1/554,4)] (L/mol)²

min-1
k(554,4K) = 120,59 (L/mol)² min-1
Cálculo da velocidade de reação
Após obter o valor da constante de velocidade (k), é possível calcular o valor da velocidade da reação
(-ra), a partir da equação 3 descrita abaixo:

-ra = kCACB² Eq. 3

k = 120,59 (L/mol)² min-1;

CA = CA0 (1 - X) → CA = 0,01 mol/L (1 - 0,35) = 0,0065 mol/L;

CB = CA0 ( θB - b/a X) → CB = 0,01 mol/L ( 30/10 - 2(0,35) = 0,023 mol/L;

-ra = [120,59 (L/mol)² min-1 (0,0065 mol/L) (0,023 mol/L)² = 0,000415 mol/L min
Cálculo do Volume
Com os valores de Fa0, - ra, e X obtidos, é realizado o dimensionamento
volumétrico do reator utilizando a equação 4 descrita abaixo:

Eq. 4

FA0= 10 mol/min; X = 35%; -ra = 0,000415 mol/L min.

V = (10 mol/min x 0,35) / 0,000415 mol/L min = 8440,88 L

Tempo espacial
Com o volume do reator obtido e a vazão volumétrica já fornecida, é calculado o
tempo espacial utilizando a equação 5 abaixo:

= V/vo Eq. 5

V = 8440,88 L;
vo = 1000 L min-1.

= 8440,88 L / 1000 L min-1 = 8,4 min

Conversão em função da Temperatura

Fonte: Próprios autores.

Conclusão

A reação de nitração do benzeno exige um grau de mistura, por isso

pode-se utilizar o reator tanque agitado contínuo (CSTR) que é um reator
de agitação intensa. Se a reação elementar de nitração for conduzida em
um CSTR adiabático é possível calcular o volume desse reator, a partir
de dados fornecidos.
Referências Bibliográficas
AUGUSTO, JOSÉ. Reações de Compostos Aromáticos - Aula 13. Instituto de
Química, Unicamp, Campinas. 2014. Disponível em: https://goo.gl/LHhs7m. Acesso
em: 04/2018.

FOGLER, S. C. Elementos de Engenharia das Reações Químicas, 3ª ed., Editora LTC,

2002.