Faculdade de Filosofia, Ciências e Letras de Ribeirão Preto- USP.

Av. Bandeirantes, 3900. Monte Alegre, CEP 14040-901, Ribeirão Preto, SP.

Preparação do ácido adípico.

*Camila de Oliveira Murari, Gabriela dos Reis de Souza e Marco Aurélio Teodoro da Silva.
Departamento de Química, Faculdade de Filosofia, Ciências e Letras de Ribeirão Preto- USP. Av. Bandeirantes, 3900.
Monte Alegre, CEP 14040-901, Ribeirão Preto, SP. *camilaomurari@usp.br

Palavras-chave: oxidação de ciclo-hexeno, oxidação alcenos, ácido adípico, clivagem.

Introdução
O processo industrial atualmente utilizado para Figura 2. Síntese ‘verde’ do ácido adípico.

produção ácido adípico utiliza ácido nítrico para

oxidar ciclo-hexanol ou uma mistura de ciclo-hexanol
e ciclo-hexanona.
Aproximadamente 2,2 milhões de toneladas de Fonte: Química verde, pesquisa e desenvolvimento.
ácido adípico, matéria-prima para a fabricação do
nylon 6,6, são produzidas anualmente por esse Objetivos
método. Um dos subprodutos dessa reação é o ácido Sintetizar ácido adípico utilizando-se do ciclo-

nitroso (N2O), um dos gases que destrói a camada de hexeno e de práticas da química verde.

ozônio e causa a chuva ácida. Cerca de 5% a 8% das

Procedimentos Experimentais
emissões antropogênicas de N2O do mundo vêm
desse processo químico.

Figura 1. Rota tradicional industrial produção

ácido adípico.

Adicionou-se a um balão de 100 mL de fundo

Fonte: http://angloresolve.plurall.net/press/question/695333
R. Noyori, desenvolveu um sistema catalítico
que permite o uso de 30% de peróxido de hidrogênio
(H2O2) em água como um oxidante "verde". O
método consiste em mistura de ciclo-hexeno, 30%
H2O2, tungstato de sódio (Na2WO4.4H2O) e [CH3(n-
C8H17)3N]HSO4 (catalisador de transferência de fase)
em agitação com temperatura 75-90ºC, sendo seu
rendimento de 93% de ácido adípico e o único
subproduto da reação é a água. Noyori ganhou
prêmio Nobel de química em 2001
desenvolvimento do processo.
redondo, equipado com uma barra magnética 0,5g de
Aliquat 336 ({[CH3(CH2)7]3(CH3)N+Cl–}) e 0,5g de
tungstato de sódio di-hidratado (Na2WO4*2H2O). Sob
agitação, adicionou-se 12g de H2O2 [30%], seguido
de 0,37g de hidrogeno sulfato de potássio (KHSO4) e
2mL de ciclo-hexeno respectivamente.
Inseriu-se ao balão um
condensador de refluxo e
iniciou-se o aquecimento
do meio um banho de óleo,
onde a temperatura fora
sendo ajustada de maneira a permitir um refluxo
suave do ciclo-hexeno.
pelo
Após 1h30min de refluxo, verificou-se que a
reação se completou, mistura reacional apresentou-
se homogênea e com auxílio de uma pipeta de
Pasteur transferiu-se o conteúdo ainda quente do

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balão para um béquer de 50mL, deixando o Figura 2. Início do refluxo.

catalisador de transferência de fase no fundo do
balão.
Resfriou-se o béquer em um banho. Filtrou-se o
precipitado formado em um funil de Büchner sob
pressão reduzida, lavou-se o filtrado com pequena
quantidade de água gelada e deixou-se secar em ar
livre.
O Produto fora purificado por recristalização em
pequena quantidade de água quente. Determinou-se
seu ponto de fusão.

Resultados e Discussão
Nesta seção, serão apresentados os resultados
obtidos no experimento de preparação do ácido
adípico utilizando aliquat 336, tungsnato de sódio,
peróxido de hidrogênio, hidrogênio sulfato e ciclo-
hexeno. Em seguida, serão discutidas as principais
observações e os aspectos relevantes
resultados.
A preparação do ácido adípico foi realizada por
meio da oxidação do cicloexeno na presença do
catalisador aliquat 336. Em seguida, o ácido
cicloexenocarboxílico resultante foi oxidado com
peróxido de hidrogênio para produzir o ácido adípico.
A reação ocorreu sob refluxo a 80°C por um período
de 1,5 horas.
Figura 1. Sistema de Refluxo montado.
Fonte: Autoria Própria
Fonte: Autoria Própria.
O sistema em refluxo é importante pois a síntese
do ácido adípico envolve reações exotérmicas que
liberam calor, o que pode levar à formação de bolhas
dos
e a evaporação do solvente, reduzindo a eficiência
da reação. Além disso, o sistema de refluxo permite
manter a temperatura constante durante toda a
reação, o que é importante para garantir a formação
adequada do produto final.
Outra vantagem do sistema de refluxo é que ele
permite a remoção de subprodutos e impurezas
voláteis que possam se formar durante a reação,
evitando que eles contaminem o produto final. Além
disso, o refluxo também favorece a mistura dos
reagentes, aumentando a probabilidade de que as
moléculas se encontrem e reajam entre si.
A escolha dos reagentes foi feita com base na
química verde, de forma que interferisse o mínimo
possível no meio ambiente. A utilização do Tungstato
de sódio para o processo de oxidação evita o uso de
KMnO4, que forma MnO2 como resíduo sólido da
reação, como também, impede que o meio reacional
fique fortemente alcalino como em processos
industriais que utilizam KMnO4. Nas preparações
industriais de larga escala, utiliza-se HNO3, um
oxidante muito forte que apresenta vários problemas
de segurança e riscos ambientais, pois o ácido nítrico
pode reagir violentamente com vários compostos

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orgânicos, podendo causar sérios acidentes, como

também, resultando na emissão de óxido nitroso O produto que foi transferido para o béquer foi
(N2O), um gás que vem sendo associado ao resfriado com banho de gelo para acelerar a
aumento do efeito estufa. Vale destacar que o precipitação do ácido adípico. Foi feita a
subproduto gerado neste novo método de oxidação é recristalização do ácido também.
a água. Figura 5. Sólido precipitado.
Após o tempo destinado para a reação passar, foi
necessário retirar o produto com uma pipeta Pasteur
e transferir par um béquer. Restando no balão
apenas o catalisador.
Figura 3. Balão após o termino da reação.

Fonte: Autoria própria.

Após isso, o sólido foi filtrado, pesado e calculado

o rendimento.
Figura 6. Ácido Adípico sendo filtrado.
Fonte: Autoria própria.

Figura 4. Catalisador que restou no balão.

Fonte: Autoria própria.

A massa do produto obtido foi de 1,8829g. Desta

forma é possível calcular o rendimento da reação.
Fonte: Autoria própria. Calculou-se a massa do Ciclohexeno presente em

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2mL, a partir da sua densidade 0,811g/cm3 e com a Figura 7. Capilar com Ácido Adípico.
massa molar do Ciclohexeno de 82,143g/mol e a do
126,14g/mol do ácido adípico, pode-se calcular o
rendimento da reação.
𝑀
𝐷=
𝑉
𝑀
0,811𝑔/𝑐𝑚³ =
2𝑚𝐿
𝑀 = 1,622𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜

Fonte: Autoria própria.

82,143𝑔 𝐶𝑖𝑐𝑙𝑜ℎ𝑒𝑥𝑒𝑛𝑜 → 146,14𝑔 Á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝐴𝑑í𝑝𝑖𝑐𝑜 Figura 8. Lançando o capilar no vidro.

1,622𝑔 𝐶𝑖𝑐𝑙𝑜ℎ𝑒𝑥𝑒𝑛𝑜 → 𝑋𝑔 Á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝐴𝑑í𝑝𝑖𝑐𝑜
𝑋 = 2,886𝑔 𝑑𝑒 Á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝐴𝑑í𝑝𝑖𝑐𝑜

Para um rendimento de 100% seria necessário a

formação de 2,886 g de ácido adípico, porém foi
obtido 1,8829g, logo:

2,886𝑔 → 100%
1,8829𝑔 → 𝑌
𝑌 = 65,24%

Para confirmar a presença do ácido adípico, um

teste de fusão foi utilizado. Apesar e não ser um dos
melhores testes para confirmar a presença de
determinado composto, ele é rápido e barato. Para
realização colocou o composto em um capilar, e
lançou ele dentro de um tudo de vidro para a
compactação. Aqueceu-se o capilar no equipamento
que tinha um termômetro acoplado e obteve-se o
intervalo da temperatura de fusão do produto, foi de
110-125ºC, comparado a literatura, que é de 152-
154ºC. Podemos ver a diferença de alguns graus na
temperatura.
Fonte: Autoria própria.
Essa diferença pode ocorrer devido a alguns
fatores, como, impurezas no produto: Se o ácido
adípico contiver impurezas, isso pode afetar seu
ponto de fusão. As impurezas podem baixar o ponto
de fusão do composto, levando a um resultado
abaixo do esperado. Temperatura de fusão incorreta:
É possível que a temperatura do equipamento
utilizado para realizar o teste de fusão não tenha sido
precisa, ou que a temperatura não tenha sido
mantida constante durante o teste. Isso pode levar a
um resultado incorreto.

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Figura 9. Equipamento para medir ponto de

fusão.

2) O que é catálise homogênea? E catálise

heterogênea? O que é um catalisador de
transferência de fase? (b) Mostre a utilidade e o
funcionamento de um catalisador de
Fonte: Autoria própria. transferência de fase em outros tipos de reação.

Figura 10. Três capilares sendo testados. Na Catálise homogênea os reagentes e o

catalisador formam um sistema homogêneo, de
apenas uma fase. Já na catálise heterogênea, o
catalisador encontra-se em um estado físico diferente
dos reagentes e produtos.
O catalisador de transferência de fase possui em
sua estrutura uma região polar (hidrofílica) e outra
apolar (hidrofóbica), responsável por catalisar
reações entre substâncias dissolvidas em fases
diferentes, pois o catalisador forma um par iônico
com o composto hidrofílico, extraindo-o para fase
orgânica, ocorrendo então a reação entre o composto
hidrofílico e o hidrofóbico.

Fonte: Autoria própria. 3) Indique outros tipos de agentes oxidantes

que poderiam ser utilizados para efetuar esse
mesmo tipo de transformação.
Perguntas
Vários métodos podem ser utilizados para
1) Desenhe a estrutura dos compostos A-H
realizar a clivagem oxidativa de alcenos, incluindo a
representados, que são produtos das reações de
ozonólise e soluções quentes de KMnO4
oxidação mostradas a seguir.
concentrado.

4) Por que o ponto de ebulição do ácido

adípico é maior que o ponto de ebulição do ciclo-
hexeno?
O ponto de ebulição do ácido adípico é maior por
conter interações de hidrogênio. Uma interação muito
forte a qual necessita de uma alta energia para
rompê-la. Como consequência, faz com que o ponto
de ebulição seja mais alto.

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5) O que você entende por “Química Verde”?
Inclua na sua resposta alguns princípios da
mesma.
Partindo do princípio da “Química Verde”, a qual
busca desenvolver produtos químicos e recursos que
tendem a diminuir ou eliminar substâncias que são
nocivas à saúde humana e ao meio ambiente.
(Lenardão et al.) A utilização do Tungstato de sódio
como catalisador, gerando somente a água como
subproduto da reação, torna o experimento bastante
limpo do ponto de vista ambiental. Dessa forma, este
conceito está atribuído à Química sustentável e/ou
tecnologia limpa, posto que tendem a controlar a
emissão de poluentes. Portanto, os processos ou
produtos da Química verde estão classificados em 3
principais categorias: utilização de matéria-prima
renovável, como por exemplo, a biomassa, ou
reciclada; eliminação de substâncias tóxicas,
persistentes e bioacumulativas e aumento de
eficiência de energia, isto é, menor consumo de
energia para produção da mesma ou maior
quantidade de produtos. Dessa forma, podemos
concluir que se utilizou a síntese verde para
produção do ácido adípico.
m/Z 128: houve uma perda de 18, isto resultante
da perda de água, ficando toda a molécula do ácido
com a perda de 1 hidroxila de um dos ácidos.
m/Z 100: houve uma perda de 28, isto resultante
da perda de grupamento C-O (C=O resultante da
perda da hidroxila) formando o íon molecular
C5H8O2+.
m/Z 60: este sendo pico característico de ácido
carboxílico, uma vez que é pico de ácido acético,
logo, houve a perda de todo restante da molécula
resultando no pico em 60 característico de ácido
acético.
m/Z 43: para confirmação que é de um ácido que
se trata o composto resultante, tem-se o pico em 43,
uma vez que o mesmo identifica o íon molecular
CH3CO+, que é um pico característico de carbonilas
e que acabou perdendo mais uma hidroxila.
b) Espectro de absorção na região do
infravermelho do ácido adípico (pastilha em KBr)

6) Interprete os espectros de massas, de IV e

de RMN de 1H do produto de reação e faça a
atribuição dos principais picos, bandas e sinais.
a) Espectros de massas do ácido adípico (IE, 70
eV)

Sabendo que a massa do composto resultante é

146, foram pontuados 4 picos considerados mais
importantes no espectro acima.

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(c) Espectro de RMN de 1H do ácido adípico

(MeOH, 400 MHz)

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Conclusão

A síntese do ácido adípico foi um experimento

muito proveitoso, pois permitiu o aprendizado de
diversas técnicas de síntese e caracterização de
compostos orgânicos. Durante o experimento, foi
possível observar a importância da utilização do
sistema de refluxo para garantir a eficiência e a
pureza do produto final.
No entanto, é importante mencionar que o
resultado do teste de fusão do ácido adípico
apresentou uma diferença em relação ao ponto de
fusão esperado. Diversos fatores podem ter
contribuído para esse resultado, incluindo a presença
de impurezas, erros de temperatura ou de técnica
durante a realização do teste.
É importante destacar que o resultado do teste de
fusão não invalida o êxito do experimento, e que a
identificação correta da amostra pode ser confirmada
por outros métodos de caracterização.
Por fim, a realização desse experimento foi
essencial para a compreensão dos conceitos teóricos
envolvidos na síntese orgânica, além de permitir o
desenvolvimento de habilidades práticas importantes
para a formação acadêmica e profissional na área de
química.
_________________________________________
1 Reed, S. M.; Hutchison, J. E. Green Chemistry in the organic teaching laboratory: an
environmentally benign synthesis of adipic acid; J. Chem. Educ. 2000, 77, 1627.
2 Noyori, R.; Aoki, M.; Sato, K.; Chem. Commun. 2003, 1977. (b) Anastas, P. T.; Warner,
J. C.; “Green Chemistry, Theory and Practice”, Oxford University Press: Oxford, 1998.

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