1.

Introduo
A oxidao de lcoois leva formao de compostos carbonilados, tais como,
aldedos, cetonas e cidos carboxlicos, dependendo do tipo do lcool e do oxidante.
1

Genericamente, uma reao de oxidao aumenta o nmero de ligaes C O, C
N ou C X em uma substncia (onde X representa um halognio) ou diminui o
nmero de ligaes C H. No caso da oxidao de lcoois primrios ou secundrios, a
reao envolve a remoo de um hidrognio do carbono ao qual o OH estiver ligado.
Com relao a reaes de oxidao de lcoois primrios, os hidratos, isto ,
molculas com dois grupos OH no mesmo carbono, assumem bastante importncia.
Quando um lcool primrio oxidado a cido carboxlico, primeiramente a oxidao
leva a formao de um aldedo. O aldedo formado permanece em equilbrio com o seu
hidrato. Apenas em seguida, o hidrato oxidado a cido carboxlico. Em consequncia
disso, uma estratgia comumente empregada para interromper a reao na formao do
aldedo consiste na utilizao de reagentes que faam uso de solventes anidro, tal como
o clorocromato de piridina (PCC). A ausncia de molculas de gua no sistema no leva
a formao do hidrato, impedindo dessa forma a formao subsequente do cido
carboxlico.
Os lcoois secundrios sofrem oxidao, produzindo cetonas. Como agente
oxidante normalmente se utiliza uma soluo de K
2
Cr
2
O
7
+ H
2
SO
4
(mistura
sulfocrmica). Pode-se utilizar, alternativamente, CrO
3
em cido actico glacial; CrO
3

em piridina ou ainda uma soluo de KMnO
4
a quente.
A literatura frequentemente descreve a utilizao de reagentes a base de cromo
como K
2
Cr
2
O
7
, ou de rutnio como RuCl
3
. Tais oxidantes apesar de proporcionarem
bons rendimentos, ou oferecem riscos ao meio ambiente e a sade humana como no
caso do cromo, ou so caros, como no caso dos sais de rutnio.
2

O mentol um lcool (presena do grupo -OH) cclico monoterpnico (derivado
de unidades de isopreno ou unidades C5, constitudo de trs carbonos assimtricos.
tambm conhecido como cnfora. Apresenta um sabor, a menta,
encontrado em alguns leos essenciais como por exemplo o leo de hortel pimenta.
obtido por sntese ou da extrao do leo de mentha piperita ou outros leos
essenciais. Ele um material ceroso, cristalino, de cor clara ou branca.
3



Figura 1: Estrutura Molecular do Mentol
Os mtodos de produo qumica, tm certas desvantagens: ou eles exigem
complexas e vrias etapas at chegar a sua sntese, ou que produzam no s o desejado,
o de ocorrncia natural chamado L-mentol, mas tambm a mesma quantidade de um
sub-produto chamado D-mentol que, dependendo do uso pretendido, tem de ser
laboriosamente removido da mistura.
3

Um dos principais objetivos da qumica limpa consiste na utilizao de
reagentes ou de processos que apresentem a menor toxicidade possvel, eliminando
assim possveis riscos para o meio ambiente e tambm para a prpria sade humana.
Nesse contexto, insere-se o hipoclorito de sdio, principal componente da gua
sanitria, como um agente oxidante de lcoois secundrios a cetonas.
4


2. Objetivo
Esta prtica tem como objetivo a oxidao de um lcool secundrio a
cetona, utilizando como reagente a gua sanitria, um reagente de baixo custo e
eficiente na oxidao de lcoois secundrios, evitando o problema da disposio de
metais txicos no meio ambiente.

3. Materiais e Mtodos
Nesta prtica foram utilizados: mentol, acetona, cido actico, gua
sanitria, acetato de etila, bicarbonato de sdio e sulfato de sdio anidro. O produto
final foi caracterizado por Cromatografia Acoplada Espectrometria de Massas e
Infravermelho.
3.1 Procedimento Experimental
Num balo de fundo redondo de 100mL, colocou-se 0,5g de mentol e, em
seguida, adicionou-se 1,5mL de acetona e 0,5mL de cido actico, sob agitao
magntica, at completa solubilizao do mentol. O balo foi colocado em banho-maria
e acoplado a um condensador de refluxo. Aps o banho-maria atingir 35 C, 27,5mL de
gua sanitria foram adicionados, gota a gota, pelo topo do condensador com auxlio de
um funil de separao. Terminada a adio do agente oxidante, a mistura reacional foi
mantida sob agitao por 45 min. Em seguida, fez-se a extrao lquido-lquido, em
funil de separao, com 15mL de acetato de etila. A fase orgnica foi recolhida num
erlenmeyer de 150mL e a fase aquosa retornada ao funil de separao para que a
extrao fosse repetida por mais 3 vezes, com 15mL de acetato de etila.
A fase orgnica foi lavada com 40mL de soluo saturada de bicarbonato de
sdio e, posteriormente, com soluo aquosa de bissulfito de sdio 5%. A fase orgnica
foi secada com sulfato de sdio anidro, filtrada e a soluo concentrada presso
reduzida em evaporador rotatrio para a remoo do solvente.
3.2 Anlise do Produto
Duas tcnicas foram utilizadas para caracterizao do produto obtido:
Cromatografia Gasosa Acoplada Espectrometria de Massas e Infravermelho.

4. Resultados e Discusses
4.1 Mecanismo da reao de oxidao do mentol a mentona




















4.2 Espectro do I nfravermelho

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
80
85
90
95
100
105
T
r
a
n
s
m
i
t

n
c
i
a

(
%
)
cm
-1
3392
2953
2924
2865
2361
1457
1706
2329
2725
1371
1044

Figura 2: Espectro do IV da oxidao do mentol


4.3 Espectro de Massas


Pico Tempo de reteno %
Pico 1 11,72 min 13,01%
Pico 2 12,03 min 5,10%
Pico 3 12,31 min 74,72%
Figura 3: Cromatograma da oxidao do mentol com gua sanitria
Figura 6: Espectro de massas do mentol encontrado na literatura
30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
0.0
25.0
50.0
75.0
100.0
%
112
69
41
55
43
139 70
97
56
111 154
83
98
121
140
126 153

Figura 7: Espectro de massas da oxidao do mentol (pico 2)


Figura 8: Espectro da mentona obtido na literatura
30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
0.0
25.0
50.0
75.0
100.0
%
71
81
95
41
43
55
67
123
57
138
109
85
99
112
141 154 126
165
Figura 5: Espectro de massa da oxidao do mentol (pico 3)


Figura 9: Espectro da oxidao do mentol (pico 1)


5. Concluso
Analisando os espectros de infravermelho e massa, percebe-se que houve a
formao do produto esperado (mentona), porm em pequena proporo. O produto
obtido composto em sua grande parte por mentol, isso fica claro comparando-se o
espectro obtido com maior proporo (figura 5) e o espectro do mentol encontrado na
literatura (figura 6).
O espectro do infravermelho (figura 3) mostra que realmente o produto obtido
trata-se de um lcool, tendo em vista algumas bandas caractersticas de lcoois como,
por exemplo, a banda larga em 3392cm
-1
caracterstica da OH de lcoois e a banda
intensa em 1014cm
-1
caracterstica da ligao C-O de lcoois secundrios. A ausncia
da banda caracterstica do grupo C=O das cetonas, uma banda intensa e bem definidas
na regio por volta de 1715cm
-1
, comprova que a maior parte do produto obtido no se
trata da mentona.
O baixo rendimento da reao pode ser explicado pela possvel baixa
concentrao de hipoclorito de sdio na gua sanitria utilizada no experimento.


6. Referncias Bibliogrficas

1. BRUICE, P. Y; Qumica Orgnica: Volume 2, 4 ed, Person Prentice Hall, So
Paulo, SP, 2006.
30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150
25.0
50.0
75.0
100.0
%
112
69
41
55
139
43
70
154
97
111
56 83
98
125
140
126 153
2. Gandhari, R.; Maddukuri, P. P.; Vinod, T. K.; Journal of Chemical Education,
2007, 84, 852-854.
3. http://quimicaensinada.blogspot.com.br/2012/07/o-mentol-e-os-oleos-
essenciais.html
4. STEVENS, R. V.; CHAPMAN, K. T.; WELLER, H. N. Convenient and
Inexpensive Procedure for Oxidation of Secondary Alcohols to Ketones. J.
Org. Chem. 1980, 45, 2030.
5. Dos SANTOS, A. P. B.; GONALVES, I. R. C.; PAIS, K. C.; MARTINEZ, S.
T.; LACHTER, E. R.; PINTO, A. C. Oxidao do borneol cnfora com gua
sanitria um experimento simples, de baixo custo e limpo. Quim. Nova,
2009, 32, 1667.