Faculdade de Filosofia, Ciências e Letras de Ribeirão Preto- USP.

Av. Bandeirantes, 3900. Monte Alegre, CEP 14040-901, Ribeirão Preto, SP.

Preparação do adipato de dietila: Esterificação.

*Camila de Oliveira Murari, Gabriela dos Reis de Souza e Marco Aurélio Teodoro da Silva.
Departamento de Química, Faculdade de Filosofia, Ciências e Letras de Ribeirão Preto- USP. Av. Bandeirantes, 3900.
Monte Alegre, CEP 14040-901, Ribeirão Preto, SP. *camilaomurari@usp.br

Palavras-chave: esterificação, ácidos carboxílicos.

Extraiu-se produto com diclorometano (CH2Cl2),
Introdução
As reações de esterificação são aquelas que secou-se com sulfato de magnésio anidro (MgSO4) e

ocorrem entre um ácido carboxílico e um álcool, por fim filtrou-se e secou-se com auxilio evaporação

produzindo um éster e água. Essa reação tende a rotativa. Por fim pesou-se produto final e armazenou-

ocorrer também na direção oposta, Isso significa que se em frasco com tampa para posterior análise RMN.

a água reage com o éster e regenera o ácido

carboxílico e o álcool, alcançando assim o equilíbrio
químico, processo denominado hidrolise.
Figura 1. Esterificação e Hidrólise.
Fonte: https://brasilescola.uol.com.br/quimica/reacoes-
esterificacao.htm
Esterificação de Fischer ou esterificação de
Fischer-Speier é um tipo de esterificação pelo refluxo
de um ácido carboxílico e um álcool na presença de
um catalisador ácido, sendo os mais usados o ácido
sulfúrico, ácido tosílico e ácidos de Lewis como o
triflato de escândio (III).
Resultados e Discussão
Montou-se sistema de refluxo, na qual a mistura
reacional contendo etanol, ácido adípico e ácido
sulfúrico manteve-se por 2 horas em refluxo suave.
O sistema de refluxo é utilizado quando uma
reação é lenta à temperatura ambiente e necessita
de aquecimento para que a reação ocorra mais
rapidamente. O refluxo permite que a mistura seja
aquecida à temperatura de ebulição do solvente, não
ocorrendo perda dos reagentes nem dos produtos
por evaporação. O vapor produzido é condensado
por um condensador conectado a boca do frasco
reacional.
Figura 2. Sistema Refluxo.

Objetivos
Preparar adipato de dietila por esterificação do
ácido adípico, utilizando-se etanol em excesso e
ácido sulfúrico (esterificação de Fischer-Speier).

Procedimentos Experimentais
Em um balão de fundo redondo, adicionou-se
30mL de etanol (C₂H₆O), 2g do ácido adípico
(C₆H₁₀O₄) e 1mL de ácido sulfúrico (H2SO4).
Deixou-se a mistura reacional em refluxo por
duas horas. Resfriou-se à temperatura ambiente e
neutralizou-se com solução de bicarbonato de sódio
(NaHCO₃), onde fora necessária aproximadamente
de 30mL de solução.
Fonte: Autoria própria.
A esterificação é um exemplo de reação que
entra em equilíbrio e, por se tratar de um equilíbrio, o
rendimento da reação nunca será de 100%. Uma vez
que o equilíbrio não favorece a formação do produto,
ele deve ser deslocado para a direita favorecendo a

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formação do éster, utilizando-se excesso de um dos Figura 3. Processo de extração com

reagentes e aumentando o rendimento. diclorometano.
Utilizou-se excesso de etanol devido à
reversibilidade da reação de transesterificação.
Nessa reação específica, além de aumentar o
rendimento, o excesso de etanol também é
responsável por fazer com que os dois grupos
carboxílicos de ácido adípico sejam esterificados.
Após refluxo, resfriou-se amostra a temperatura
ambiente. Em seguida neutralizou-se com solução de
bicarbonato de sódio, utilizou-se papel indicador de
pH para verificar neutralização, gastou-se
aproximadamente 30mL de solução para total
neutralização.
Nesta prática a mistura reacional não pode ser Fonte: Autoria própria.
separada através de uma extração passiva, foi
necessária uma extração quimicamente ativa, nessa Após 3 extrações, juntou-se as fases orgânicas e
extração é necessário que um dos compostos reaja utilizou-se sulfato de magnésio anidro como agente
de modo que suas características sejam alteradas, secante, a fim de eliminar toda água residual.
para que assim seja possível separá-los. O sulfato de magnésio anidro forma com a água
Desta maneira, adicionou-se um reagente um sal heptahidratado (MgSO4.7H2O). É um agente
(solução de bicarbonato de sódio) que reagiu com a secante neutro, de ação rápida e quimicamente
substância a ser retirada (ácido adípico) da solução inerte.
de interesse. O produto da reação (adipitato de
sódio) se mostrou mais solúvel em outro solvente Figura 4. Processo de secagem com sulfato de
(água) que na solução de interesse (CHCl2), extraiu- magnésio anidro.
se então o sal formado da solução orgânica.
O bicarbonato de sódio, também reagiu com o
ácido sulfúrico presente, neutralizando-o e foi
garantido um meio básico.
Outrossim, também houve o Efeito salting-out,
isto é, com a adição de solução saturada de cloreto
de sódio, ocorreu a diminuição da solubilidade do
éster formado em água, fazendo com que esta pôde
ser removida, sem perda do produto desejado,
garantindo um bom rendimento.
Fonte: Autoria própria.
Na sequência extraiu-se fase orgânica com
diclorometano, realizou-se 3 extrações com 20mL de
Separou-se produto do agente secante através
diclorometano cada. Dada densidade, a fase utilizada
de filtração simples com papel de filtro pregueado.
para os demais procedimentos fora a fase de baixo
Coletou-se filtrado e inseriu-se a mesma
do funil de separação.
aparelhagem de evaporação rotativa, a fim de
eliminar todo diclorometano residual.

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Figura 5. Evaporação rotativa. Figura 7. Mecanismo preparação adipato dietila

a partir ácido adípico.

Fonte: Autoria própria.

O produto final fora pesado, a preparação

resultou em 11,8004g. Além disso, produto fora Fonte: Universidade Federal de Santa Maria.

armazenado em frasco com tampa para posterior

análise por RMN. Sendo a reação 1:1, calculou-se o rendimento
experimental.

Figura 6. Produto Final. Molaridade ácido adípico:

2,0306𝑔
= 0,0139 𝑚𝑜𝑙
146,1𝑔/𝑚𝑜𝑙

Molaridade adipato de dietila:

0,0139 𝑚𝑜𝑙 ∗ 202,25𝑔 = 2,8110𝑔

A massa obtida experimentalmente, corresponde

a 11,8004g, portanto, o rendimento será equivalente
a:
11,8004
∗ 100% = 419,80%
2,8110𝑔
Fonte: Autoria própria.

O resultado indica um valor absurdo e

A preparação do adipato dietila a partir do ácido
exacerbado de rendimento, sendo o esperado menor
adípico ocorre através do mecanismo ilustrado a
que 100%. Este alto rendimento foi comparado com
seguir.
o rendimento de outros grupos companheiros de
laboratório. A discussão entre os grupos trouxe que
diversos a maioria obteve o mesmo valor exacerbado
de rendimento.
Na discussão entre os grupos de laboratório, foi
proposto que possivelmente o evaporador rotativo
não estava em seu perfeito estado de uso,
porventura o aquecimento não ocorreu de forma

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adequada, logo o solvente não foi eliminado por Figura 09. Estrutura molecular – Adipato dietila.
evaporação.
Considerando a média de preço dos produtos
utilizados e das quantidades utilizadas
experimentalmente calculou-se custo aproximado do
experimento
Fonte: Fábio Luciano Pereira de Araújo.
Através do espectro de massas têm-se que o
→ Ácido Sulfúrico primeiro pico m/z 202 refere-se ao íon molecular (M)
72,37𝑟𝑒𝑎𝑖𝑠
∗ 1𝑚𝐿 = 0,08𝑟𝑒𝑎𝑖𝑠 e o pico em m/z 111 é referente ao pico base.
1000𝑚𝐿
Além disso, observa-se as possíveis
fragmentações ilustradas na Figura 10, com os
→ Etanol
respetivos valores de fragmentos m/z para:
121,78𝑟𝑒𝑎𝑖𝑠
∗ 30,0𝑚𝐿 = 3,65𝑟𝑒𝑎𝑖𝑠 (I) 202 – 157 = 45 e
1000𝑚𝐿
(II) 157 – 128 = 29.
→ Ácido adípico Dessa forma, os respectivos radicais formados
162,00𝑟𝑒𝑎𝑖𝑠 em (I) e (II) são 157,09 e 173,08.
∗ 2,0𝑔 = 0,33𝑟𝑒𝑎𝑖𝑠
1000𝑔

Figura 10. Possíveis fragmentações.

Através dos cálculos realizados, é possível
estimar que o custo experimental da produção do
adipato dietila é de aproximadamente 4,06 reais.

Questões Roteiro Experimental.

Questões 1, 2, 3 e 4 respondidas ao longo dos
resultados.
Questão 5. Analise e faça a atribuição dos
espectros de massas (EI-EM) e de RMN de 1H (a),
de 13C (b) e DEPT 135 (c) do adipato de dietila
(CDCl3, 400 MHz).
Fonte: Fábio Luciano Pereira de Araújo.

Figura 8. Espectro Massas (EI-EM) – Adipato

dietila Figura 11. RMN 1H – Adipato dietila.

Fonte: Caderno Experimentos - Carmen Lúcia Cardoso.

Fonte: Caderno Experimentos - Carmen Lúcia Cardoso.

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Analisando-se o espectro em RMN de 1H
observa-se que o primeiro pico com deslocamento
químico em 1,26ppm é referente a dois -CH3 da
estrutura da molécula, contabilizando um total de 6
hidrogênios.
No segundo pico, o deslocamento químico está
em 1,66ppm, o qual é referente a dois -CH2,
contabilizando um total de 4 hidrogênios.
Para o terceiro pico, o deslocamento químico é
de 2,32ppm, sendo referente aos dois -CH2 que são
mais desblindado devido a presença da carbonila do
éster, contabilizando um total de 4 hidrogênios.
O último pico, com deslocamento químico entre
(4,12 e 4,14ppm) refere-se a dois -CH2, os quais
estão ao lado do oxigênio do éster, contabilizando um
total de 4 hidrogênios.
Dessa forma, a integral de cada pico está
associada ao dobro da quantidade de hidrogênios,
devido a estrutura do adipato de dietila ser simétrica.
Figura 12. RMN 13C – Adipato dietila.
Fonte: Caderno Experimentos - Carmen Lúcia Cardoso.
O espectro em 13C do adipato de dietila demostra
a presença de 5 carbonos na estrutura da molécula,
visto que temos 5 picos com deslocamentos
químicos em (14,23; 24,42; 33,97; 60,30
173,38ppm), de modo que o último (173,38ppm)
refere-se ao carbono da carbonila do éster.
Atribuindo os carbonos (γ) do grupo substituinte
etila, se encontram em 60,30ppm, sendo este
deslocamento devido a interação com o oxigênio.
Os carbonos α-carbonila se encontram em
33,97ppm e os β-carbonila em 24,42ppm. Os
carbonos carbonílicos, se encontram em 173,38ppm,
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estão mais deslocados que os demais devido a
interação com os heteroátomos (deslocamento
característico de ésteres). O carbono menos
influenciado pelo heteroátomo (carbono δ), está
menos deslocado em 14,23ppm.
Figura 13. DEPT 135 – Adipato dietila.
Fonte: Caderno Experimentos - Carmen Lúcia Cardoso.
Pode-se observar 4 picos, sendo os carbonos
quaternários não observados. Os sinais para os picos
são negativos e são referentes aos grupos -CH2 da
molécula adipato de dietila. O grupo -CH2 do carbono
β-carbonila se encontram em 24,43ppm, os grupos
metilenos do carbono α-carbonila se encontram em
33,98ppm. O sinal negativo em 60,32ppm é referente
ao grupo -CH2- do substituinte da cadeia etílica,
enquanto os grupos metilas -CH3- demonstram o
sinal positivo (inverso do CH2) em 14,24ppm.
Ademais, após o item conclusão, segue a análise
do espectro da amostra indicando e comprovando
uma mistura no composto analisado. O sinal
representou um álcool. O próprio foi colocado em
excesso e não foi totalmente retirado, para conseguir
ter uma maior purificação seria necessário realizar
uma destilação simples ou deixar mais tempo no
evaporador rotativo.
Conclusão
Dado o exposto, acredita-se que, a síntese do
éster foi realizada com sucesso e representou uma
e
experiência muito proveitosa para a aprendizagem
em Química Orgânica. Embora o rendimento da
reação tenha sido muito elevado, constatou-se
posteriormente que o evaporador rotativo utilizado
não estava aquecendo o suficiente, o que pode ter
influenciado o resultado final.
Durante a realização do experimento, foram
aplicados conceitos teóricos importantes sobre a
esterificação e as técnicas de purificação, como a
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filtração, utilização de agente de secagem e

evaporação. Também foi possível compreender a
importância de medidas de segurança e do manuseio
adequado de reagentes e equipamentos.
Apesar do resultado final não ter sido totalmente
satisfatório em termos de rendimento, foi possível
obter conhecimentos a serem aplicados em novos
experimentos. Portanto, conclui-se que o
experimento foi bem-sucedido no que se refere ao
objetivo de aprendizagem, permitindo um
aprofundamento dos conhecimentos em Química
Orgânica e em técnicas de síntese e purificação de
compostos orgânicos.
_________________________________________
1 BRITO, Y. C.. Esterificação e Transesterificação em Presença de Complexos de Titânio
e Zircônio. 2008. 71 f. Dissertação (Mestrado) – Curso de Química, Instituto de Química
e Biotecnologia- Universidade Federal de Alagoas., Maceió - Alagoas, 2008.
2 CLAYDEN, J.; GREEVES, N.; WARREN, S. G.; WOTHERS, P. “Organic
Chemistry”, Oxford University Press, New York, 2005.

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 Análise do Espectro

No espectro podemos ver que acima de 4.0 há um sinal com 4 picos, sendo respectivo
aos hidrogênios do carbono ligado ao oxigênio.
No círculo verde podemos ver o sinal dos hidrogênios ligados aos carbonos 4 e 7. São
carbonos secundários que na vizinhança há uma dupla ligação.
No azul, temos o sinal dos hidrogênios ligado aos carbonos 5 e 6.
No sinal roxo, temos uma mistura de sinas. Ali temos representados tanto os hidrogênios
do éster como hidrogênios do álcool ligado ao um carbono primário.
O amarelo indica que temos uma mistura no composto analisado. O sinal se trata de um
álcool. O próprio foi colocado em excesso e não foi totalmente retirado, para conseguir ter uma
maior purificação seria necessário realizar uma destilação simples ou deixar mais tempo no
evaporador rotativo.