V G B - A FAMÍLIA DO

VANÁDIO

Basílio Alberto Assane

 Vista Geral do Grupo e Propriedades Gerais dos Elementos
Eo (V) I1 ρ Abund
Elemen Sím Estrutura RA ri M5+ P.F.
NOx MIV- MV- o (KJ/m (g/cm3 ância
to bolo Electrónica (pm) (pm) M M
( C) ol) ) (ppm)
(-I), (0), I, II, 170
Vanádio V [Ar] 3d34s2 134 56 -1,5 651 6,11 150
III, IV, V 0
(-I), II, III, 246
Nióbio Nb [Kr] 4d35s2 146 70 -0,6 654 8,57 24
IV, V 8
[Xe] (-I), II, III, 300
Tântalo Ta 146 73 -0,7 675 16,6 2
4f145d36s2 IV, V 0
[Rn]
Dúbnio Db 5f 6d37s2
14 III, IV, V 139 664,8 29
Neste grupo fazem parte o Vanádio, o Nióbio e o Tântalo (Tantálio), com
configuração electrónica (n-1)d3ns2, com n variando de 4 a 7. O outro elemento,
com Z=105, ainda não tem um nome definido, estando ainda em discussão. Eles
são todos brancos, têm pontos de fusão elevados e também elevadas entalpias de
vaporização. A sua química, no geral, assemelha-se à dos elementos do IV G B.
Entretanto, todos eles mostram vários estados de oxidação: +2,+3,+4 e +5. Todos
estes estados são importantes na química do Vanádio, mas, só o estado +5, e, em
menor frequência, o estado +3 são importantes para o Nióbio e Tântalo (como
tendência geral dos elementos de transição, os noxs mais baixos têm uma
importância menor para os elementos mais pesados).
 Propriedades Gerais dos Elementos
• Potenciais de oxidação dos elementos do V G B, em meio ácido.
V  IV  III  II 0
1, 0V  0 , 36V  0 , 25V 1, 2V
VO 3  VO 2   V 3   V 2   V
Azul Verde Violeta

V (OH ) 4
Incolor
0 , 25V

Nb2O5   
0 ,1V
 Nb 3   
 1,1V
  Nb
 0 , 65V

 0 ,81V
Ta 2O5                  Ta
Reagem espontaneamente com Oxigénio, Nitrogénio e Carbono a temperaturas
elevadas, e, por isso, é difícil a sua preparação através da redução química a
temperaturas elevadas. A temperaturas mais baixas, uma película de óxido
protege os metais ao ataque químico, apesar de serem redutores fortes do ponto
de vista termodinâmico. Os dois elementos mais pesados (Nióbio e Tântalo) são
parecidos entre si física e quimicamente. É difícil medir os seus potenciais de
ionização, pois, os metais tornam-se passivos facilmente. Eles são usados para
enobrecer o aço (V e Nb) ou no fabrico de espelhos resistentes à corrosão (Ta).
 Extracção e Aplicações dos Elementos

• O Vanádio: É aplicado principalmente como formador de ligas, no aço. Ele

aumenta a resistência da liga à tensão.
• É muito difícil obter o Vanádio puro, devido à sua elevada reactividade com
Oxigénio, Carbono e Nitrogénio. Ocorre no petróleo da Venezuela e é
recuperado como V2O5 nos gases de combustão. Os seus minérios
importantes são a Carnotite, K(UO2)VO4.1,2H2O, e a Vanadite, Pb5(VO4)3Cl3.
Na sua preparação, primeiro, o minério é, por calcinação, transformado em
V2O5 que é reduzido pelo Cálcio metálico,
V2O5  5Ca 
5CaO  2V
ou pelo processo Iodo-sublimação e decomposição térmica do VI2.
• Pequenas quantidades de Vanádio podem ser preparadas pela
decomposição de VI4 sobre um fio quente.
 Extracção e Aplicações dos Elementos
• O Nióbio e o Tântalo: São encontrados frequentemente na natureza.
Possuem propriedades físicas e químicas similares e são muito difíceis de
serem separados e preparados em estado muito puro. Existe um
considerável interesse quanto ao Nióbio metálico, pois, ele perde toda a
resistência eléctrica e se torna num supercondutor a temperaturas muito
baixas. O Tântalo é um metal útil, resistente ao ataque químico e possui
boas qualidades mecânicas a temperaturas elevadas. Forma o TaC que é
extremamente duro e que se emprega na fabricação de ferramentas de
corte.
• Existe um mineral que é uma mistura de niobato e tantalato de Fe e Mn,
(Fe,Mn)(Nb,TaO3), que se chama Columbite, quando contém mais Nb do
que Ta ou Tantalite, quando contém mais Ta do que Nb. Outra fonte é o
Pirocloro (Carbonatite), um mineral misto de silicato e carbonato com
algum niobato e tantalato. O método de sua obtenção é semelhante ao
método de obtenção do Vanádio.
 O Dúbnio
• Artificial (sintético), de símbolo químico Db, Z=105, do grupo 5 (VB) da TP,
A=[262] u. Provavelmente é sólido na temperatura ambiente. Não
encontrado na crosta terrestre, e sem aplicação conhecida.
• Altamente radiativo, o isótopo mais estável é o Db-268 com meia-vida de
16 horas. Tem elevada estabilidade comparada com a dos seus elementos
vizinhos da TP.
• Foi sintetizado pela primeira vez no Joint Instituto de Pesquisa Nuclear, em
Dubna (Rússia), em 1967. Descoberto por G. N. Flerov que obteve os
isótopos Db-260 e Db-261, através do bombardeamento de Am-245 com
Ne-22.
• Em abril de 1970, pesquisadores dos EUA na Universidade da Califórnia,
identificaram o elemento 105, através de um acelerador de partículas
(Acelerador Linear de iões Pesados) bombardeaando o Califórnio-249 com
N-15 obtendo o isótopo Db-260 com meia-vida de 1,6 segundos.
• Estes deram o nome de “Hahnium" (em português, Hálmio ou Hâhnio)
(símbolo Ha) em homenagem ao alemão Otto Hahn, adotado de imediato
pelos cientistas Norte-Americanos e Europeus Ocidentais.
• Como consequência do protesto dos Russos, a IUPAC adotou
provisoriamente o nome "unnilpentium" ( símbolo Unp ).
Em 1970, a comissão da CNIC (Committee en Nomenclature of Inorganic
Chemistry), para resolver a questão, adotou internacionalmente o nome
"Dubnium" ( símbolo Db ) em homenagem à cidade Russa de Dubna, onde está
localizado o Joint Institute for Nuclear Research.
Isótopos mais estáveis
Energia de
Ocorrência Meia- Modo de Produto do
Isótopo decaimento
na Natureza vida Decaimento Decaimento
(MeV)
262Db α 8.66 8,45 258Lr
Sinético 34 s
FE — —
α 8,36 258Lr
263Db Sinético 27 s ε — 263mRf

FE — —
266Db ε — 266Rf
Sinético 22 min
FE — —
267Db Sinético 1,2 h FE —
268Db ε 268Rf
Sinético 29 h
FE —
270Db Sinético 23,15 h FE —
 Propriedades Químicas
• Vanádio: O Vanádio não é atacado pelo ar, por álcalis e ácidos não
oxidantes, excepto pelo HF na temperatura ambiente. Dissolve-se em
HNO3 e H2SO4 concentrado e em água-régia.
• A estereoquímica mais importante dos compostos do Vanádio é:
VII e VIII: - Octaédrica, no [V(H2O)6]2+, VF3 ou [VOx3]3-;
VIV: - Tetraédrica, no VCl4 ou V(CH2SiMe3)4;
- Piramidal-quadrada, no O=Vacac2;
- Octaédrica, no VO2, K2VCl6, O=acacpy, etc;
VV: - Octaédrica, no [VO2Ox2]3-, VF5, etc.
• O composto mais abundante do Vanádio é o V2O5, um sólido vermelho,
que pode ser preparado pela combinação directa dos elementos a uma
temperatura elevada e é empregado como catalisador no processo de
contacto de preparação de H2SO4. Os outros óxidos do Vanádio são
obtidos por redução do V2O5:
SO2 , Aquecimento H , Aquecimento V , Aquewcimento
VO2       V2 O5 2  V2 O3    VO
Pr eto azulado Vermelho Pr eto A baixa pressao
 Propriedades Químicas
• O V2O5 é anfótero, dissolve-se em ácidos formando o Ião pervanadilo:
V2 O5 ( s )  2 H (aq ) 
 2VO2 ( aq )  H 2 O( l )
• Há uma tendência das espécies de Vanádio se polimerizarem em soluções
de acidêz moderada, conforme a reacção:
10VO2 ( aq )  8 H 2O(l )  H 2V10O284 ( aq )  14 H (aq )
• Quando tratado com bases fortes, o V2O5 dissolve-se como que também
tende a se polimerizar:
V2 O5 ( s )  3OH (aq ) 
 2VO43 ( aq )  3H (aq )

2VO43 ( aq )  3H (aq ) 
 HV2 O73 ( aq )  H 2 O(l )
HV2 O73 ( aq )  VO43 ( aq )  3H (aq ) 
V3 O93 ( aq )  2 H 2 O(l )
• Portanto, a química do Vanádio em solução aquosa envolve algumas
espécies apreciavelmente complexas. O esquema seguinte ilustra as
espécies de Vanádio que predominam em solução, em diferentes valores
de PH:

3 2 3 3 3
[VO4 ] [VO3  OH ] [V2 O6  OH ] 
P H 12
[V3O9 ] 
P H 10
[V5 O14 ]  PH 9 PH 7 P H 6, 5


P H 1
V2 O5  ( H 2 O) n [V10 O28 ] [VO2 ]
P H 6,5 P H 2, 2 6
 Propriedades Químicas

• As espécies com asteriscos tendem a disproporcionar-se. Uma espécie

que se pode formar em solução que tem uma importância técnica é
𝑉3 𝑂83− , pois, tem a cor de Ouro.
• Se uma solução aquosa de Vanádio(V) for tratada com um agente redutor
como o Zinco metálico ou o ião Fe2+ resulta uma solução azul brilhante de
Vanádio(IV) ou VO2+. Este ião ocorre como unidades discretas em sais
como VOSO4 e VOCl2. Tal como o Ti(IV) o V(IV) é anfótero. Se uma solução
de VO2+ é tratada com álcali, precipita-se como VO2, mas, o tratamento
posterior deste óxido com bases fortes faz com que se dissolva na forma
de que passa a e seus produtos de polimerização. Por exemplo:
VO2 ( s )  2 NaOH ( aq ) 
 Na 2VO3 ( aq )  H 2 O(l )
e, quando se evapora a solução forma-se 𝑁𝑎2 𝑉4 𝑂9(𝑠)
• Uma solução de V3+, que tem cor verde, pode ser preparada por redução
de VO2+ com Zinco. A solução de V3+ é inteiramente básica e o seu
tratamento com álcool precipita o V2O3 insolúvel. Os sais de V3+ são todos
iónicos.
 Propriedades Químicas
• A redução exaustiva de soluções aquosas de qualquer um dos estados de
oxidação superiores do Vanádio dá origem à solução violeta de V2+. Este
ião é um agente redutor rápido e moderadamente forte.
• O óxido VO é básico e insolúvel, possuindo uma composição não
estequimétrica. Neste aspecto, o Vanádio(II) é semelhante ao Titânio(II).
• Portanto, os iões de Vanádio(V) e (IV) são facilmente reduzidos, V2+ é um
redutor moderadamente bom e o Vanádio metálico é um forte agente
redutor:
  o  1,0 V 2  o  0,36 V 3  o  0,25 V 2  o  1,2 V
VO    
2  VO     V     
 V     V
Este diagrama sumariza a química do Vanádio em solução aquosa.
• No estado de oxidação mais alto só é conhecido o VF5. É um líquido incolor
(P.F.=48oC), tem viscosidade alta e cadeias de octaedros VF6 ligados por
pontes cis- V – F – V. No vapor existe em forma de monómeros. Os
tetrahaletos de Vanádio são semelhantes aos do Titânio. Por exemplo,
como o TiCl4, o VCl4 é um líquido de baixo ponto de ebulição (154oC). Isto
ilustra a tendência dos haletos existirem como moléculas discretas quando
o numero de oxidação do metal é elevado ou o átomo do metal é
pequeno.
 Propriedades Químicas

• O VCl4 é obtido pela reacção directa dos elementos ou pela reacção do

CCl4 com o V2O5 ao rubro. É um óleo vermelho escuro (P.F.=154oC),
violentamente hidrolisado pela Água dando soluções de Oxovanádio(IV),
VO2+.
VCl 4  H 2 O(l ) 
VOCl 2 ( aq )  2 HCl ( aq )
• Tem uma pressão de dissociação alta e perde Cloro espontaneamente. A
perda é rápida, mesmo a temperatura ambiente, e deixa o resíduo violeta
VCl3. Este cloreto também decompõe-se em VCl2, verde-pálido, que é
estável: 2VCl  VCl  VCl
3(s) 2 (s) 4 (l )

VCl 4 (l ) 
VCl 3 ( s )  Cl 2 ( g )
VCl 3 ( s ) 
VCl 2 ( s )  12 Cl 2 ( g )
• Também os outros haletos sofrem decomposição:
2VF4 (l ) VF3 ( s )  VF5 ( g )
600o C

2VI 3 ( s ) 
VI 2 ( s )  VI 4 ( l )
 Propriedades Químicas
• O Nióbio e o Tântalo: O estado mais importante do Nióbio e Tântalo é o
+5. Os óxidos Nb2O5 e Ta2O5 podem ser dissolvidos pela sua fusão com
hidróxidos, mas não são atacados pelo ião Hidrogénio (H+). Tal como os
aniões do Vanádio(V), os aniões do Nióbio(V) e Tântalo(V) tendem a ser
espécies polímeras cujas estruturas não são bem caracterizadas. Os
haletos de Nióbio(V) e Tântalo(V) são todos de baixos pontos de fusão e
ebulição. Os compostos em que o Nióbio e o Tântalo aparecem com noxs
inferiores são bastante raros. Os compostos NbO2 e TaO2 existem, assim
como os tetracloretos. Também, assim como os do Vanádio, tendem a
decompor-se ou a sofrer hidrólise em solução aquosa. Por exemplo:
2TaF4 (l )  TaF3 ( s )  TaF5 ( g )
400o C

4TaCl 4  5H 2 O(l ) 
 Ta 2 O3  2TaCl 3 ( aq )  10HCl ( aq )
• O estado +3 é encontrado nos trihaletos e só TaCl2 e NbCl2 são conhecidos
para o estado +2. Portanto, numa família de metais de transição, os
estados de oxidação mais baixos são menos importantes nos elementos
mais pesados.
 Reacções dos Elementos
• Não se dissolvem em ácidos minerais a frio, mas dissolvem-se numa
solução aquosa quente de HF e HNO3, sob a forma de fluorocomplexos.
Entretanto, reagem com álcalis fundidos libertando H2 e formando sais de
oxoácidos tais como os niobatos ( NbO43 ) e os tantalatos ( TaO43 ).
• Reagem directamente com o Oxigénio, formando M2O5, e com os
halogénios, segundo os esquemas:

O V forma diferentes, halogenetos dependendo

do halogénio com que reage: Para Nb e Ta com halogénios,
sempre formam MX5:
VBr3 Br2
VF5 X2
F2 Nb, Ta
420 K 570 K MX 5
570 K
O2 V Cl2
To elevada 770 K
V2O5 VCl 4

• Reagem directamente, também, com N2, As, C, Si, e B.