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Metais alcalinos

Prof. Wendell Guerra


Abundância/Métodos de obtenção
As discussões sobre metais do grupo 1 ignoram o Fr, uma
vez que o 233Fr ocorre naturalmente, mas apenas na forma
de produto de decaimento do 227Ac em minérios de urânio,
com meia vida de 21,8 min.

Figura: Abundância relativa. Tabela: Métodos de obtenção


Metal Fonte Natural Método de recuperação
Li Espodumênio Eletrólise de LiCl +
O Na e o K são (LiAl(SiO3)2 KCl fundido
respectivamente, o Na Sal-gema, NaCl, água Eletrólise do NaCl
sexto e o oitavo do mar e salmouras fundido
K Silvita, salmouras de Ação do sódio sobre o
elementos + KCl KCl a 850°C
abundantes da crosta
terrestre. Li é
relativamente raro,
KCl(l) + Na(g) NaCl(s) + K(g) (850°C)
assim como Cs e Rb. Há
menos que 30 g de Fr
na crosta terrestre, em
um dado momento.
Discovery

https://www.dlt.ncssm.edu/tiger/chem1.htm
Aparência

Cs e Rb queimam ao ar. A cor do Cs é amarelo dourado. Os elementos deste grupo


são muitos similares em termos de propriedades físico-químicas. Sua
propriedades físico-químicas são dominadas pela facilidade que estes metais têm
em perder seu único elétrons de valência.
Aplicações mais comuns

• Lítio: produção de ligas metálicas, baterias, graxas de Li, na


verdade 60% de todas as graxas automotivas contêm lítio. A que
emprega o estearato de lítio (C17H35COOLi) é resistente a água, não
endurece em temperaturas baixas e é estável em altas temperaturas;
• Carbonato de lítio: Medicamento para tratamento de transtornos
bipolares;
• Ligas sódio-potássio: refrigeradores em reatores nucleares;
• Sódio e seus compostos: indústrias químicas e metalúrgicas, papel,
vidros, detergentes;
• NaCl: produção de NaOH, Cl2, NaHCO3 e Na2CO3;
• Grandes quantidades de NaCl (> 20 Mt/ano) são utilizadas no
degelo de estradas.
Principais usos do NaCl nos EUA, ano 2000.
Metais alcalinos: Alguns aspectos importantes
• Todos os metais alcalinos são branco-prateados, exceto Cs que
é amarelo dourado, brilhantes e excelentes condutores de
calor e eletricidade, altamente reativos e macios. Por quê são
macios? Por que o K é mais macio que o lítio? O Li pode ser
cortado com uma faca e o potássio pode ser esmagado como
uma manteiga.
A maciez se relaciona com a fraca ligação metálica, que é feita por “apenas um”
elétron.
Com o aumento do número atômico (Z), os átomos ficam maiores e a força da
ligação metálica diminui.
• A química é dominada pela perda de seu único elétron s.
• Formam compostos iônicos e não coloridos, a menos que
contenham um ânion colorido como o cromato ou
permanganato. M → M+ + e-
• A maioria dos compostos de Na e K são solúveis.
Propriedades gerais
1) Os sais de metais alcalinos emitem cores características (análise
qualitativa) quando tratados com HClconcentrado e colocados em uma
chama à alta temperatura. O elétron s é excitado pela chama e emite
energia quando retorna ao estado fundamental.

Figura. Cores de chama transmitidas por metais alcalinos. Da


esquerda para a direita: Li (vermelho/carmin), Na (amarelo) e
K (lilás).

1) Exibem estrutura cúbica corpo centrado onde cada átomo está rodeado
por outros 8 átomos adjacentes arranjados num vertice de um cubo.
íon Cl-

3) Tamanho: raio cresce de cima para baixo.

4) Densidade, PF, PE e dureza: São baixos por possuirem distância


internuclear grande. Número atômico aumenta e a força da lig.metálica
diminui.
A maciez, os baixos pontos de fusão dos metais alcalinos e a densidade podem ser
atribuídos às ligações metálicas muito fracas desses elementos

5) Energia de ionização (E.I): A primeira(1° E.I é baixa, bons agentes redutores,


mas a 2° energia de ionização é extremamente elevada. Por quê?
6) Eletronegatividade e afinidade eletrônica (ver figura abaixo).
• 7) Calor de atomização (calor liberado na quebra da
ligação): É o calor necessário para transformar 1 mol
de um metal no estado sólido em 1 mol deste metal
no estado gasoso.

Li
Na
Quanto maior o tamanho do elemento maior
K será a distância internuclear diminuindo a
M(s) + calor M(g) superposição entre os orbitais.
Rb
Fornecendo calor se rompe a própria Cs
ligação metálica
Fr
Entalpia de vaporização

Indicativo de força
de coesão. Uma
consequência
prática é o uso do
sódio em lâmpadas
de iluminação
púbica.

8) Entalpia de hidratação, solubilidade e condução de corrente elétrica em


solução.
Potencial padrão de redução (E°M+/M)
Os valores E°M+/M estão relacionados às variações de energia que acompanhamos
processos:

M(s) M(g) atomização (absorção de energia)


M(g) M+(g) ionização (absorção de energia)
M+(g) M+(aq) hidratação (liberação de energia)

Li+/Li = -3,05V (1°EI= 520,2 KJ/mol)


Entalpia de Entalpia de
Na+/Na = -2,71V (1°EI= 495,8 KJ/mol)
Atomização, ∆H°a, Hidratação
k+/k = -2,93V (1°EI= 418,8 KJ/mol)
KJ/Mol (298K) do M+, ∆Hhid
Rb+/Rb = -2,98V (1°EI= 403,0 KJ/mol)
KJ/Mol
Cs+/Cs = -3,03V (1°EI= 375,7 KJ/mol)
Tabela. Potencial de redução e primeira energia de
(298K)
ionização (EI) dos metais do grupo 1.

A alta entalpia de hidratação do


lítio compensa a energia gasta na
atomização e ionização.
Reatividade
• A reatividade aumenta ao descermos no grupo.Os
metais alcalinos reagem com H2O para formar MOH e
gás H2:
2M(s) + 2H2O(l) → 2MOH(aq) + H2(g)
Os metais alcalinos produzem diferentes óxidos ao
reagirem com o O2:
4Li(s) + O2(g) → 2Li2O(s) (óxido)
2Na(s) + O2(g) → Na2O2(s) (peróxido)
K(s) + O2(g) → KO2(s) (superóxido)
*4KO2(s) + 2CO2(g) 2K2CO3(s) + 3O2(g).
Compostos
1) Com carbono: Carbetos iônicos
Na2C2(s) + H2O(l) 2 NaOH(aq) + C2H2(g)

2) Óxidos: Só o Li produz monóxido simples.


3) Hidróxidos: 2M(s) + 2H2O(l) 2MOH(aq) + H2(g)
4) Hidretos:
Li

Li(s) + H2(g) 2LiH(s) Na


MOH > força básica; absorvem
K CO2 da atmosfera
sólidos com estrutura ~ ao NaCl
Rb
LiH(s) + H2O(l) Li+(aq) + OH-(aq) + H2(g) Cs
Fr

5) Halogenetos:

2Li(s) + Cl2(g) 2LiCl(s)

LiI é o menos iônico e NaF é pouco solúvel e LiF praticamente insolúvel


Resumo das principais reações

Em destaque: KO2

KO2(s) + 2H2O(g) 4KOH(s) + 3O2(g)


6) 2M + 2NH3 MNH2 + H2

7) 6Li + N2 2Li3N
Tabela: Propriedades dos compostos do grupo 1.
Composto Fórmula* Observações

óxidos M2O Formados pela decomposição dos


carbonatos; são bases fortes; reagem com a
água para formar hidróxidos.
hidróxidos MOH Formados pela redução da água com o metal
ou a partir do óxido; são bases fortes.

carbonatos M2CO3 Solúveis em água; a maioria se decompõe nos


respectivos óxidos quando aquecidos.
hidrogenocarbonatos MHCO3 Bases fracas em água; podem ser obtidos
como sólidos.
nitratos MNO3 Decompõem-se em nitritos e liberam oxigênio
quando fortemente aquecidos.
Funções biológicas exercidas por elementos
alcalinos e alcalinos terrosos
Em plantas, o sódio (Na) não possui nenhuma função
essencial, de modo que ele não é fornecido por elas, daí
a necessidade de se incluir NaCl nas dietas de animais.
Precisamos de pelo menos 1 g de íon sódio por dia na
nossa dieta. Entretanto, por conta do nosso apego a
comidas salgadas, muitas pessoas ingerem até 5 vezes
esse valor.
A ingestão excessiva de K raramente é um problema, na
realidade, sua deficiência é mais comum, daí a
necessidade de incluir na dieta alimentos ricos em
potássio, como a banana e café.
Na e K (conjuntamente com Mg e Cl) estão entre os
principais constituintes dos fluidos biológicos e do
citoplasma.
Íon [Na+] [K+]
Células 11 92
sanguíneas
vermelhas
Plasma 160 10
sanguíneo
Tabela 2: Concentração de íons (mmol.L-1).

Os íons dos metais alcalinos balanceiam as cargas negativas


associadas a muitas unidades de proteínas do corpo, ajudam a manter a
pressão osmótica dentro das células, evitando que elas colapsem.
As células bombeiam íons sódio para fora do citoplasma e bombeiam
íons potássio para dentro (Tabela 1). É a diferença entre as
concentrações totais de metais alcalinos dentro e fora da célula que
produz potencial elétrico pela membrana da célula. A diferença de
potencial constitui a base de muitos processos básicos, como a geração
de sinais elétricos rítmicos no coração.

Na e K são ativadores de algumas enzimas.


Utilização terapêutica do lítio

O Li tornou-se um elemento famoso devido à sua utilização


como agente terapêutico no tratamento de doenças
psiquiátricas, especialmente no tratamento da chamada
doença bipolar, anteriormente conhecida por psicose
maníaco-depressiva.
O Li possui um efeito estabilizador do humor, sendo
considerado o tratamento de primeira linha para esta doença.
O lítio mostrou ser mais eficaz na diminuição da taxa de
suicídio entre os doentes bipolares do que outros fármacos
estabilizadores do humor ou antipsicóticos.
Mecanismo de ação

Como acontece para muitos outros fármacos, o mecanismo de ação do Lítio não é
bem conhecido.
Assume-se que deverão estar envolvidos diversos mecanismos e processos
bioquímicos, destacando-se o fato de que, sendo um elemento com propriedades
muito semelhantes às do sódio, poderá substituí-lo em alguns processos de
transporte deste elemento através das membranas, bem como atuando ao nível
dos neurotransmissores (serotonina, noradrenalina, acetilcolina e dopamina),
cínases (enzimas) cerebrais e fatores reguladores nucleares que afetam a
expressão génica.
Utilização terapêutica do lítio

A versão original do 7up, um refrigerante famoso nos


EUA, incluía citrato de lítio (também usado para
medicar mudanças de humor). No entanto, tornou-se
ilegal incluir o lítio em bebidas em 1948. Interessante
citar que o 7up era uma bebida apresentada como
uma solução médica para a “ressaca” causada pelo
consumo de álcool.
O citrato de lítio é um estabilizador do humor no
tratamento psiquiátrico de estados
de mania e distúrbio bipolar de modo similar
ao carbonato de lítio. Citrato de lítio é vendido
comercialmente com os nomes de Litarex®
and Demalit®. Pode-se dizer que 7up era originalmente
um antidepressivo.

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