Álcoois (ROH)

• Derivados orgânicos da água

• Um dos hidrogênios da água é substituído por um grupo
orgânico

• Os álcoois contêm um grupo –OH ligado a um átomo de C

hibridizado sp3

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 Álcoois (ROH)
• Importantes solventes intermediários de sínteses

• O etanol, CH3CH2OH, chamado de álcool etílico, é

solvente, combustível e bebida

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Álcoois (ROH)

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 Álcoois (ROH)

https://pt.slideshare.net/CarlosPriante/funes-orgnicas-52731532 4
 Nomenclatura de Álcoois
• Selecione a cadeia de carbono mais longa contendo o grupo hidroxila e derive
o nome principal do alcano trocando a terminação -o por -ol
• Numere a cadeia a partir da extremidade mais próxima ao grupo hidroxila
• Numere os substituintes de acordo com a posição na cadeia, listando os
substituintes em ordem alfabética

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Nomenclatura de Álcoois

https://pt.slideshare.net/kaires/alcool-46320703 6
 Nomenclatura de Álcoois

https://pt.slideshare.net/kaires/alcool-46320703 7
 Propriedades de Álcoois
• As estruturas ao redor do O de álcoois são similares
àquela na água, hibridizado sp3
• A atração do átomo de hidrogênio do –OH polarizado
positivamente de uma molécula pelo par isolado de
elétrons no átomo de oxigênio polarizado
negativamente de outra molécula:
• Produz uma força fraca que mantém as moléculas juntas
• Aumenta a temperatura de ebulição

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Ligação de Hidrogênio em Álcoois

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 Propriedades de Álcoois
• Fracamente básicos e fracamente ácidos
• Bases fracas, protonadas por ácidos fortes produzem os íons oxônio,
ROH2+
• Ácidos fracos, dissociam-se ligeiramente ligeiramente em solução
aquosa diluída gerando H3O+ e um íon alcóxido, RO-

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 Propriedades de Álcoois
• A força de um ácido em água pode ser expressa pela
constante ácida, Ka
•
[A - ][H 3O + ]
Ka = pK a = -log K a
[HA]
• Quanto menor o Ka e maior o pKa, menos ácido
• Quanto maior o Ka e menor o pKa, mais ácido
• O efeito da substituição alquila na acidez do álcool é
devido à solvatação do íon alcóxido formado na
dissociação ácida

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Constantes de Acidez

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 Propriedades de Álcoois

• Quanto mais facilmente o íon alcóxido é solvatado pela água, mais a

sua formação é energeticamente favorecida

• Os efeitos indutivos são importantes na determinações da acidez dos

álcoois

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 Propriedades de Álcoois
• Os grupos retiradores de elétrons tornam um álcool
um ácido mais forte pela estabilização da base
conjugada

• Os álcoois reagem com metais alcalinos e com bases

fortes

• Os alcóxidos são bases usadas como reagentes na

química orgânica

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 Preparação de Álcoois
• Os álcoois são derivados de muitos tipos de
compostos
• A hidroxila do álcool pode ser convertida em muitos
outros grupos funcionais

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 Reações de Álcoois
• Conversão de álcoois em haletos de alquila

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Reação com tribrometo de fósforo (PBr3)

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Reação com cloreto de tionila (SOCl2)

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Reação com cloreto de tionila (SOCl2)

SNi = Substituição nucleofílica interna,

ocorrendo retenção de configuração,
devido a formação de um par iônico

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Reação com cloreto de tionila (SOCl2) + piridina

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Rearranjos 1,2

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Rearranjos 1,2

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Rearranjos 1,2

Formação de cátion benzílico

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Rearranjos 1,2

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Desidratação de Álcoois para Produzir Alcenos
• Os álcoois terciários são desidratados usando reações
catalisadas por ácidos
• Segue a regra de Zaitsev e produz um alceno mais estável
como produto principal
• A reatividade é o resultado da natureza do
carbocátion intermediário

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Mecanismo

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 Oxidação de Álcoois
• Realizada por reagentes como KMnO4, CrO3, e Na2Cr2O7
• Os álcoois primários são oxidados em aldeídos ou ácidos carboxílicos
• Os álcoois secundários oxidam facilmente para fornecer cetonas

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 Oxidação de Álcoois
• Eficaz com reagentes baratos como Na2Cr2O7 em ácido acético

PCC = clorocromato de piridínio

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 Oxidação de Álcoois

• O reagente de Cr(VI) reage com o álcool para fornecer

um cromato intermediário seguido pela expulsão de
uma espécie reduzida de Cr(IV)

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 Oxidação de álcoois
H
H H O H O
O +
H3C O H3C O Cr O
C + 
H O Cr O C O O
H3C H H3C H
O H O+ H H O+ H
H H
H H
The alcohol donates an electron pair to the One oxygen loses a proton;
chromium atom, as an oxygen accepts a proton. another oxygen accepts a proton.

O O
H3C O Cr O H3C O Cr O
C O O+ H C + O H
O
H3C H H3C H
H H H H
Chromate ester
A molecule of water departs as a leaving group
as a chromium-oxygen double bond forms.
O
H3C O
H3C O Cr O
C
O
C O + Cr O + H O+ H
H3C H H3C
H O H
H O H
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H
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 Oxidação de álcoois
R R O R O H
HCrO4 , H+
H O C O C + C
H O H H O H
H H
H Aldehyde hydrate
R O H R
C O O C + HCrO3 + H3O+
H O Cr OH O H
H O O Carboxylic acid
H

R R O R R
 + O
C + O Cr O H + H C + H2O
R O H O R O Cr OH
O

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 Conversão de Álcoois em Ésteres

• A reação pode ser realizada em uma única etapa com

o uso de um ácido forte como catalisador
• A reatividade do ácido carboxílico é aumentada
convertendo-o em um cloreto de ácido carboxílico, o
qual então reage com o álcool

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 Éteres

• Éteres (R–O–R’): Derivados orgânicos da água, tendo dois grupos

orgânicos ligados ao mesmo átomo de oxigênio

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Éteres

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 Nomenclatura de Éteres
• Os éteres simples são nomeados pela identificação dos dois
substituintes orgânicos precedidos pela palavra éter

• Se outros grupos funcionais estão presentes, a parte de éter e

considerada um substituinte alcóxido

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Nomenclatura de Éteres

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 Propriedades dos Éteres

• Possuem aproximadamente a mesma geometria da água

• Os ângulos de ligação R–O–R são aproximadamente tetraédricos
• O átomo de oxigênio é hibridizado sp3
• Relativamente estáveis e não reativos em vários aspectos
• Muito útil como solventes no laboratório

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 Síntese de Éteres
(síntese de Williamson)
• Reação de alcóxidos metálicos e haletos de alquila
primários ou tosilatos em uma reação SN2

• Os alcóxidos são preparados pela reação de um álcool

com uma base forte como o hidreto de sódio, NaH, ou
reação com sódio metálico
• ROH + NaH → RO-Na+ + H2↑
• ROH + Na → RO-Na+ + ½ H2↑

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 Reações de Éteres: Clivagem Ácida

• Clivado por ácidos fortes

• HI e HBr produzem um haleto de alquila a partir do

componente menos impedido através de SN2

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 Reações de Éteres: Clivagem Ácida

https://www.masterorganicchemistry.com/2014/11/19/ether-cleavage/ 53
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 Éteres Cíclicos
• Epóxidos

C C
O

• O óxido de etileno é industrialmente importante

como um intermediário
• Preparado pela reação de etileno como oxigênio a 300oC
sobre óxido de prata como catalisador
• A terminação -eno implica na presença de uma ligação
dupla na molécula

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Epoxidação de alcenos

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Reações de Epóxidos: Abertura de Anel
• A água adiciona-se aos epóxidos com ácido diluído a
temperatura ambiente
• O produto é um diol 1,2

• Também pode ser aberto por reação com ácidos que

não o H3O+
• HF, HBr, HCl, ou HI anidro combina com um epóxido
• Fornece um produto trans

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Reações de Epóxidos: Abertura de Anel

• A regioquímica de abertura de anel catalisada por

ácido depende da estrutura do epóxido

• O ataque nucleofílico ocorre principalmente no

local mais substituído, onde o átomo de carbono
do epóxido é terciário

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Abertura de anel do 1,2-epóxi-1-metilciclohexano com HBr

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Abertura de epóxidos com bases

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Abertura de epóxidos com bases

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Abertura de epóxidos com bases

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 Éteres Cíclicos
• Comportam-se como éteres cíclicos com a exceção do
anel de três membros chamado de epóxidoA tensão no
anel de três membros fornece uma reatividade química
única aos epóxidos
• O dioxano e o tetrahidrofurano são usados como solventes

Tetrahidrofurano (THF)

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 Éteres Coroa
• Poliéteres de anel grande
• Nomeado como x-coroa-y
• x é o numero total de átomos no anel
• y e o número de átomos de oxigênio
• A cavidade central possui cargas negativas e atraem
cátions

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