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ACIDEZ E BASICIDADE DOS

COMPOSTOS ORGÂNICOS

EFEITOS ELETRÔNICOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS


Os ácidos carboxílicos em meio aquoso sofrem a seguinte ionização:
EFEITO INDUTIVO
É atração ou repulsão de elétrons de uma ligação simples (ligação σ). O
O

EFEITO INDUTIVO NEGATIVO (-IS) OU H2O H3O+ + R C


R C +
ELÉTRON ATRAENTE O-
O H
Acontece quando o átomo ou radical “puxa“ o par eletrônico
para si. No exemplo, na substância CH3C temos:
Para os primeiros ácidos carboxílicos de sua série homóloga,
σ+ σ−
Cl verifica-se um Ka em torno de 10–5, a 25°C.
C C Cl C Cl

FENÓIS E ÁLCOOIS
Grupos com Efeito Indutivo Negativo: Os fenóis, em solução aquosa e nas mesmas condições dos ácidos,
F > Cl > Br > I > O H > O R> N H podem sofrer a seguinte ionização:

H
Ar O H H2O H3O+ + Ar O-
+
EFEITO INDUTIVO POSITIVO (+IS) OU
ELÉTRON REPELENTE A ordem de grandeza do Ka para os principais fenóis fica em
torno de 10-10.
Quando o átomo ou radical “empurra” o par eletrônico para o
carbono. No exemplo anterior, verificamos que metil (CH3) ”empurra” A ionização de um álcool nas condições citadas anteriormente
os elétrons do par eletrônico para o átomo de cloro. pode ser representada da seguinte forma:
Grupos com Efeito Indutivo Positivo:
-
R H H H R O H + H2O H3O+ + R O

N R > O > C R > C R > C R > C H


Verifica-se uma ordem de grandeza para o Ka em torno de 10-16.
R R H H
Como podemos concluir, os ácidos carboxílicos são ácidos mais
fortes do que os fenóis, que, por sua vez, são ácidos mais fortes do
EFEITO MESOMÉRICO OU DE RESSONÂNCIA (M) que os álcoois.
Ocorre pelo deslocamento dos elétrons das ligações pi (π) quando Quando um grupo de efeito indutivo negativo G se encontra
aparecem de forma alternada em uma molécula. ligado ao grupo carboxila, seu efeito elétron atraente facilita a saída
do H+ tornando o ânion carboxilato mais estável. A inclusão desse
EFEITO MESOMÉRICO NEGATIVO (+M) OU grupo, então, torna o composto resultante mais ácido.
ELÉTRON ATRAENTE
O
O O
G C
H2C CH C H2C CH C +
O H
H H

Quando um grupo de efeito indutivo positivo G se encontra ligado


EFEITO MESOMÉRICO POSITIVO (-M) OU ELÉTRON ao grupo carboxila, seu efeito elétron repelente dificulta a saída do
REPELENTE H+ tornando o grupo carboxila mais estável. A inclusão desse grupo,
então, torna o composto resultante menos ácido.
H2C CH N H H2C CH N H
O
H H
G C
ÁCIDOS ORGÂNICOS +
O H
Existem vários compostos que são capazes de doar íons hidrogênio
(H+), atuando como ácidos.

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ORDEM CRESCENTE DE ACIDEZ EM COMPOSTOS DE UMA MESMA FUNÇÃO QUÍMICA

O
Quanto maior a cadeia carbônica saturada do < OH
Cadeia Carbônica
composto, menor a sua força ácida (acidez). OH
O

Br Cl
Natureza de Grupos Quanto mais elétron atraente for o grupo lateral, OH < OH
Laterais maior a acidez do composto.
O O

Cl
Quanto mais próximo for um grupo lateral OH
Posição de Grupos
do grupamento ácido, maior a sua influência < OH
Laterais
aumentando ou diminuindo a acidez.
Cl O O

BASES ORGÂNICAS
O composto que merece destaque entre as bases orgânicas são as aminas:

H+
N H
espécie doadora de
H par eletrônico

ORDEM CRESCENTE DE BASICIDADE NAS AMINAS

Quanto maior a cadeia carbônica <


Cadeia Carbônica saturada do composto, maior a sua
força básica (basicidade). NH2 NH2

NH2
NH2
Quanto mais elétron atraente for o
Natureza de
grupo lateral, menor a basicidade do <
Grupos Laterais
composto.

Nas aminas terciárias, a substituição


Quantidade de de todos os hidrogênios da amônia H
Grupos ligados por grupos de grande volume, impede NH2
ao átomo de o acesso do ácido ao par eletrônico, N N
< <
nitrogênio diminuindo acentuadamente a
basicidade do composto.

RESUMO GERAL
basicidade crescente
aminas
ácidos OH NH2 NH3 RNR'R'' RNH2 RNHR' bases
pH
RCOOH ROH
0 inorgânicos
fortes ácidos 7 álcoois alifáticas
inorgânicas 14
fortes
carboxílicos aromática
fenóis
amônia
acidez crescente

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Exercício Resolvido 03. (UFU 2016) A iboga é uma misteriosa raiz africana à qual se atribuem
fortes propriedades terapêuticas. Trata-se de uma raiz subterrânea que
01. Colocar os compostos a seguir em ordem crescente de chega a atingir 1,50 m de altura, pertencente ao gênero Tabernanthe,
basicidade: composto por várias espécies. A que tem mais interessado a medicina
ocidental é a Tabernanthe iboga, encontrada sobretudo na região
I. dietilamina V. trifenilamina dos Camarões, Gabão, República Central Africana, Congo, República
II. etilamina VI. etanamida Democrática do Congo, Angola e Guinea Equatorial.
(Disponível em: <http://www.jornalgrandebahia.com.br/2013/10/tratamento-de-
III. trietilamina VII. fenol toxicodependencia-a-ibogaina.html.> Acesso em: 26 de janeiro de 2016.)
IV. anilina VIII. ácido acético
A ibugaína é extraída dessa raiz e tem fórmula estrutural:
Resolução:
VIII < VII < VI < V < IV < III < II < I.

Exercício Resolvido

02. Explique, usando uma equação química, o motivo da prática


do uso de materiais como limão e/ou vinagre no tempero de peixes
para diminuir o cheiro desagradável.
A partir da análise de sua estrutura, verifica-se que a ibogaína possui
Resolução: fórmula molecular:
O cheiro desagradável dos peixes se deve à decomposição de a) C19H24N2O e possui caráter básico.
proteínas que produzam aminas voláteis como a metilamina. Uma b) C19H23N2O e possui caráter ácido.
forma de fixar essa amina, que é básica, na água e evitar o mau
cheiro é transformá-la num sal solúvel em água através da reação c) C20H26N2O e possui caráter alcalino.
de neutralização com substâncias ácidas. Para a metilamina, por d) C20H24N2O e possui caráter adstringente.
exemplo, podemos escrever a seguinte reação de neutralização:
H3C-NH2(g) + H+(aq) → H3CNH3+(aq) 04. Considere os seguintes compostos:

OH
OH OH NO2
EXERCÍCIOS DE

FIXAÇÃO NO2

01. (MACKENZIE 2018) Considere as seguintes substâncias orgânicas:


NO2
Fenol 2- Nitrofenol 2,4 -Dinitrofenol
I. CH3COOH
II. CH2CCOOH Analise as afirmações:
III. CH3CH2COOH I. As três substâncias representadas são ácidos, segundo a teoria
IV. CC3COOH de Lewis.

Assinale a alternativa correta para a ordem crescente de caráter ácido II. O fenol e o 2-nitrofenol são ácidos, segundo a teoria de
dessas substâncias: Brönsted-Lowry.

a) III < I < II < IV. III. O 2,4-dinitrofenol NÃO é um ácido, segundo a teoria de Arrhenius.

b) I < III < II < IV. Está(ão) correta(s):


c) IV < II < I < III. a) apenas I.
d) II < IV < III < I. b) apenas I e II.
e) IV < III < II < I. c) apenas III.
d) apenas II e III.
02. Uma indústria química tem como despejo industrial as substâncias e) I, II e III.
abaixo numeradas:
I. CH3 – COOH 05. (UEL 2018) Leia o texto a seguir.
II. CH3 – CH2 – OH Durante a vida e após a morte, o corpo humano serve de abrigo
III. CH3 – CH2 – NH2 e alimento para diversos tipos de bactérias que produzem compostos
IV. CH3 – CONH2 químicos, como a cadaverina e a putrescina. Essas moléculas se
formam da decomposição de proteínas, sendo responsáveis, em
Para processar um tratamento adequado a este despejo, a fim de parte, pelo cheiro de fluidos corporais nos organismos vivos e que
evitar uma agressão ao meio ambiente, foram necessários vários tipos também estão associadas ao mau odor característico dos cadáveres
de tratamento. A primeira substância tratada foi a de caráter básico no processo de putrefação.
mais acentuado, que corresponde a de número: (Adaptado de: <http://qnint.sbq.org.br/novo/index.php?hash=molecula.248>.
Acesso em: 22 maio 2017.)
a) I. c) III.
b) II. d) IV.

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As fórmulas estruturais da cadaverina e da putrescina são apresentadas ( ) ácido 3-bromo-hexanoico


a seguir. ( ) ácido 2,3-diclorobutanoico
( ) ácido 2-cloropentanoico
( ) ácido heptanoico
( ) ácido tricloacético
A sequência correta, de cima para baixo, é:
a) 2, 4, 3, 1, 5.
b) 2, 5, 1, 3, 4.
c) 5, 2, 3, 4, 1.
d) 2, 5, 3, 1, 4.

09. (UNICAMP 2016) Com a crescente crise mundial de dengue,


Com base nos conhecimentos sobre funções orgânicas e propriedades as pesquisas pela busca de vacinas e repelentes de insetos têm se
de compostos orgânicos, assinale a alternativa que apresenta, intensificado. Nesse contexto, os compostos I e II abaixo representados
corretamente, a característica dessas moléculas. têm propriedades muito distintas: enquanto um deles tem caráter ácido
e atrai os insetos, o outro tem caráter básico e não os atrai.
a) Apresentam caráter ácido.
b) Contêm grupo funcional amida.
c) Possuem cadeia carbônica heterogênea.
d) Pertencem às aminas primárias.

06. No início de 1993, os jornais noticiaram que, quando uma pessoa


se apaixona, o organismo sintetiza uma substância etilfenilamina,
responsável pela excitação característica daquele estado. A
classificação e o caráter químico desta amina são, respectivamente:
a) amina primária – ácido.
b) amina primária – básico.
c) amina secundária – neutro. Baseado nessas informações, pode-se afirmar corretamente que
d) amina secundária – ácido. o composto:

e) amina secundária – básico. a) I não atrai os insetos e tem caráter básico.


b) II atrai os insetos e tem caráter ácido.
07. O aspidinol, composto orgânico de fórmula estrutural: c) II não atrai os insetos e tem caráter básico.
d) I não atrai os insetos e tem caráter ácido e básico.
HO OCH3
10. Os ácidos orgânicos, comparados aos inorgânicos, são bem mais
H3C CH2 fracos. No entanto, a presença de um grupo substituinte, ligado ao
átomo de carbono, provoca um efeito sobre a acidez da substância,
CH2 C CH3 devido a uma maior ou menor ionização.
Considere uma substância representada pela estrutura abaixo:
O
Essa substância estará mais ionizada
H em um solvente apropriado quando X
é um composto: O representar o seguinte grupo substituinte:
a) com propriedades ácidas e, portanto, deve reagir com NaOH.
b) com propriedades básicas e, portanto, deve reagir com NaOH.
X C C a) H
b) I
c) com propriedades básicas e, portanto, deve reagir com HC. OH c) F
d) neutro, nem com propriedades ácidas, nem básicas. H d) CH3
e) com propriedades ácidas e, portanto, deve reagir com HC.

08. (UECE 2017) Fatos experimentais mostram que a força de um EXERCÍCIOS DE

TREINAMENTO
ácido aumenta com:
– a diminuição de sua cadeia carbônica;
– a substituição de um átomo de hidrogênio por um átomo de
halogênio;
– o aumento da eletronegatividade do halogênio; 01. (UFRGS 2015) Líquidos iônicos vêm sendo usados em inúmeras
aplicações. O primeiro exemplo de um líquido iônico encontrado na
– a proximidade do átomo do halogênio em relação à carboxila;
natureza foi descrito recentemente. A formiga N. fulva, ao ser atacada
– o aumento do número de hidrogênios substituídos. pela formiga S. Invicta, neutraliza o alcaloide venenoso, lançando seu
Usando as informações acima, coloque os ácidos listados a seguir na próprio veneno, ácido fórmico, que forma um líquido iônico viscoso,
ordem de suas forças, numerando-os de 1 a 5, considerando o de conforme a reação abaixo, em que R é uma cadeia carbônica linear de
número 5 o mais forte e o de número 1 o mais fraco. 10 a 18 átomos de carbono.

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a) Lewis – hidroxilas – elétrons


b) Lewis – fenóis – hidrogênios
c) Brönsted-Lowry – fenóis – prótons
d) Brönsted-Lowry – hidroxilas – elétrons
e) Brönsted-Lowry e Lewis – fenóis – prótons

04. (UFSM 2007) O pH do sangue (7,4) é controlado pela razão


entre as concentrações de ácido carbônico (H2CO3) e íon bicarbonato
(HCO3–). Quando a concentração de H2CO3 aumenta em relação
àquela do HCO3, o pH do sangue diminui. Essa condição é chamada
acidose metabólica e ocorre quando há liberação excessiva de ácido
láctico na corrente sanguínea. A reação que explica o aumento da
concentração de H2CO3 é:

Essa reação é caracterizada como uma reação de:


a) ácido-base de Lewis.
b) radicais.
O ácido carbônico está na forma de CO2 dissolvido no sangue,
c) hidrólise salina. segundo a reação:
d) oxidação-redução. H2O(  ) + CO2(g)  H2CO3(aq) ∆H =−Exotérmica (II)
e) esterificação.
Considerando as informações dadas, assinale verdadeira (V) ou falsa
(F) em cada uma das afirmativas.
02. (ACAFE 2015) Para responder à(s) questão(ões), considere as
fórmulas estruturais e as respectivas constantes de basicidades de ( ) Na equação I, o ácido láctico atua como um ácido e o íon
quatro aminas cíclicas fornecidas abaixo. bicarbonato com uma base, de acordo com o conceito de
Bronsted-Lowry.
( ) O ácido láctico contém 3 hidrogênios ionizáveis.
( ) O ácido carbônico é considerado um ácido fraco, decompondo-se
em CO2 e H2O.
A sequência correta é:
a) V - V - F. c) F - F - V. e) F - F - F.
b) V - F - V. d) F - V - F.

05. (UECE 2016) A quimioesfoliação (peeling químico) consiste


na aplicação de substâncias químicas na pele, visando à renovação
celular e eliminação de rugas. Apesar de envolver algum risco à saúde,
algumas pessoas utilizam esse processo para manter uma imagem
jovem. Para um peeling superficial ou médio, costuma-se usar uma
Dados: Piridina: Kb =1,8·10-9, Pirrolidina: Kb =1,9·10-3, Piperidina: Kb solução da seguinte substância:
=1,3·10-3 e Pirrol: Kb<10-10.
Considerando o caráter ácido-base das espécies químicas citadas
anteriormente, podem ser classificadas como base de Bronsted-Lowry:
a) apenas piridina e pirrol.
b) apenas piperidina, pirrolidina e pirrol.
c) piridina, piperidina, pirrolidina e pirrol.
d) apenas piridina. Atente ao que se diz a respeito dessa substância:
I. Essa substância é um éster.
03. (UFSM 2012) Considere a estrutura molecular da apigenina: II. Libera H+ quando se encontra em solução aquosa.
III. Uma diminuição da concentração de H+ leva também a uma
diminuição do pH.
IV. Na reação de ionização, essa substância se transforma na seguinte
espécie:

A apigenina é um ácido de _____________, pois possui grupos É correto o que se afirma somente em:
funcionais ______________, doadores de _______________.
a) I e III. c) I e IV.
Assinale a alternativa que completa corretamente as lacunas.
b) II. d) II, III e IV.

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06. (PUC-RJ 2015) Considere as seguintes afirmações a respeito da Tais agentes encontram utilização na química medicinal devido à
acidez e da basicidade dos compostos orgânicos citados. sua habilidade em capturar radicais livres, espécies muito nocivas ao
I. Metilamina (CH3NH2) possui caráter básico, pois o par de elétrons corpo, pois oxidam o DNA, causando inúmeras doenças.
livres do átomo de nitrogênio pode receber próton dando origem A atividade antioxidante desses compostos está relacionada à sua
a uma ligação. capacidade de doar elétrons ou radicais hidrogênio. Baseado
II. Metilamina (CH3NH2) possui caráter básico, pois um dos átomos de nesse conceito, é de se esperar que a ordem decrescente de atividade
hidrogênio ligados ao átomo de nitrogênio pode ser doado facilmente. antioxidante das moléculas seja:
III. Fenol (C6H5OH) possui um caráter ácido fraco, mas ainda assim ele a) (I) > (II) > (III). d) (II) > (III) > (I).
pode doar íon H+ quando reage, por exemplo, com uma base forte. b) (I) > (III) > (II). e) (III) > (I) > (II).
É correto APENAS o que se afirma em: c) (II) > (I) > (III).
a) I. c) I e II.
b) II. d) I e III. 10. (UFPA 2016) Benzocaína, fórmula química H2N(C6H4)COOCH2CH3,
é um anestésico tópico absorvido na forma neutra. Porém, sua
atividade deve-se à forma catiônica, gerada pela protonação de seu
07. (UFRN 2011) Os aminoácidos, cujas propriedades determinam grupo funcional de maior basicidade. Assim, a fórmula química desse
muitas de suas funções nos organismos vivos, são substâncias que íon molecular será:
dão origem às proteínas, compostos essenciais para a vida.
a) [H2N(C6H4)COOCH2CH4]+.
O composto representado abaixo corresponde a um aminoácido,
comercialmente conhecido como “alanina”: CH3CH(NH2)CO2H b) [H2N(C6H4)COOCH2CH3]+.
De acordo com a estrutura desse composto e com os conceitos de c) [H2N(C6H4)COHOCH2CH3]+.
ácido e de base de Bronsted e Lowry, a alanina pode apresentar: d) [H2N(C6H5)COOCH2CH3]+.
a) comportamento anfótero, pois é capaz de doar e de receber íons H+. e) [H3N(C6H4)COOCH2CH3]+.
b) somente comportamento ácido.
c) somente comportamento básico.
d) comportamento neutro, pois não é capaz de doar e de receber íons H+. EXERCÍCIOS DE

08. (UPF 2017) A seguir, são fornecidas representações estruturais de


alguns compostos orgânicos.
COMBATE
I. 01. Das substâncias abaixo, as de maior caráter ácido são:
II. CH3CH2CH2OH
OH
III.
O O O
CH3 C C C
IV. CH3CH2CH2NH2
V. (CH3)3N OH HO OH
Está correto apenas o que se afirma em: (I) (II) (III)
a) Tanto I quanto III apresentam solubilidade em água.
b) O composto III pode apresentar isomeria cis-trans. OH OH
c) O composto I é isômero constitucional do composto III. O O O
CH3
d) Tanto II quanto IV podem atuar como bases de Lewis. C C C
e) O composto V deve ter maior temperatura de ebulição do que o
OH HO OH
composto IV. Cl
(I) (II) (III) (IV)
09. (IME 2019) As moléculas abaixo são utilizadas como agentes
antioxidantes: a) I e II. d) II e IV.
b) II e III. e) I e III.
c) I e IV.

02. O vinagre de maçã é uma mistura de vários ingredientes, sendo o


ácido etanoico o principal componente. A única substância que tem
um caráter ácido maior do que o ácido etanoico é:
O
a) H3C – CH3 d) H3C – C
NH2
O
b) H3C – CH2OH e) H2C – C
OH
C
c) H3C – CH2

C

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03. Examinando os compostos: 07. Observe os equilíbrios representados abaixo:


I. H3CCH2COOH
II. ICH2COOH OH O-
III. H3CCOOH
IV. C3CCOOH +
A ordem crescente de acidez é:. I- + H2O + H3O
a) II, IV, III, I.
b) III, I, II, IV.
c) IV, I, III, II.
II - CH3NH2 + H2O CH3CH3+ + OH-
d) I, III, II, IV.
e) IV, II, III, I. A esse respeito, a afirmação correta é:
a) O fenol comporta-se com um ácido de Brönsted e é um ácido
04. mais forte que a metilamina.
MAU CHEIRO DO CORPO TEM CAUSA HEREDITÁRIA b) A metilamina comporta-se como uma base de Brönsted e seu
O cheiro desagradável que algumas pessoas exalam pode ter ácido conjugado é a água.
origem numa deficiência metabólica hereditária, segundo artigo c) O fenol comporta-se como uma base de Brönsted e seu ácido
publicado no British Medical Journal. conjugado é o íon fenolato.
(Jornal do Brasil, 11/09/93)
d) A metilamina comporta-se como um ácido de Brönsted e sua base
O distúrbio a que se refere o artigo acima é chamado de trimetilaminúria conjugada é o íon OH–.
ou síndrome do cheiro de peixe, que ocorre quando o organismo e) A metilaminna comporta-se como um ácido de Brönsted e é um
não consegue metabolizar a trimetilamina presente no processo de ácido mais forte do que o fenol.
digestão. Das substâncias abaixo, aquela que em água possui caráter
básico mais acentuado que a trimetilamina é: 08. Observe o composto:
a) etanoamida.
b) dietilamida. F O
c) etilamina.
d) etanoico. OH
e) etanol.
Em relação a esse composto, é CORRETO afirmar que:
05. Dentre os ácidos a seguir, o que apresenta maior constante de
a) a troca do átomo de flúor pelo hidrogênio diminui o Ka.
dissociação (Ka) é:
b) a troca do átomo de flúor pelo grupo metil aumenta o Ka.
a) ácido propiônico.
c) a troca de posição do átomo de flúor não altera o Ka.
b) ácido acético.
d) a troca do átomo de flúor pela hidroxila não altera o Ka.
c) ácido fórmico.
e) a troca do átomo de flúor pelo etil aumenta o Ka.
d) ácido propenoico.
e) ácido butírico. 09.

06. Observe o gráfico abaixo que representa a relação entre acidez e O


basicidade dos compostos orgânicos: álcool, ácido, amina aromática,
amina secundária, amina terciária, amina primária e amida. 2 H3C CH2 CH2 CH CH2 C + Mg(OH)2 H3C CH2

7 OH
CH3

6 O O
5
basicidade

2 H3C CH2 42
CH CH CH2 C + Mg(OH)2 H3C CH2 CH2 CH CH2 C
2+
Mg + 2 H2O
3
1 2 OH O-
CH3 CH3 2
O ácido 3-metil-hex-2-enoico responsável pelo odor desagradável
acidez

das axilas pode ser eliminado usando-se uma suspensão aquosa


de hidróxido de magnésio, conforme mostra a equação acima.
Relativamente a essa reação, é correto afirmar que:
a) ocorre desidratação intramolecular.
Assinale a opção que apresenta a correspondência correta entre
número de coluna e composto orgânico: b) ocorre uma neutralização.
a) 2 - amina primária d) 4 - ácido c) os reagentes são respectivamente um ácido e um sal.
b) 3 - amina terciária e) 7 - amina secundária d) forma-se uma base e água.
c) 2 - amida e) ocorre uma reação de decomposição.

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10. Uma substância orgânica, quando em solução aquosa, pode


ou não alterar o pH dessa solução. Assim, quando cada uma das
substâncias mencionadas nas alternativas estiver em solução aquosa,
quais as que têm o pH da solução indicado corretamente?
SOLUÇÃO AQUOSA COM

pH <7 pH =7 pH >7

a) Etanoico Etanal Etanol

b) Éter etílico Propanona Etilamina

c) Acetato de etila Propanoico Acetamida

d) Fenol Etanol Metilamina

e) Octano Benzeno Metilamina

GABARITO
EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO
01. A 04. A 07. A 10. C
02. C 05. D 08. A
03. C 06. E 09. C
EXERCÍCIOS DE TREINAMENTO
01. A 04. B 07. A 10. E
02. C 05. B 08. D
03. C 06. D 09. E
EXERCÍCIOS DE COMBATE
01. E 04. D 07. A 10. D
02. E 05. C 08. A
03. D 06. E 09. B

ANOTAÇÕES

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