Professora Raquel Oliveira

IFRJ-Campus Rio de Janeiro

Aluno (a):
Série: Turma: QM 141 Apostila de Exercícios Orgânica II
Data: ____

ACIDEZ E BASICIDADE DOS COMPOSTOS ORGÂNICOS

Œ ACIDEZ NA QUÍMICA ORGÂNICA

OH + NaOH O-Na+ + H2O

Observe a constante de acidez (Ka) dos

compostos abaixo: H3C CH2 OH + NaOH NÃO REAGE!

O O Observa-se, portanto, que dentre os compostos

C Ka = 1,8 X 10-5
orgânicos analisados, os ácidos carboxílicos são os
C + H+
H3C OH H3C O-
que apresentam a maior acidez.
ácido carboxílico

Todavia, as ionizações desses ácidos ocorrem

Ka = 1,0 X 10-10 com intensidades distintas. Essa intensidade está

OH O- + H+
relacionada aos grupos ligados à carboxila e é
fenol
chamada de efeito indutivo.

H2O OH- + H+ Ka = 1,0 X 10-14 O efeito indutivo é o deslocamento de pares de

água
elétrons em ligações sigma (simples) provocado
pela presença de átomos ou grupos de átomos que
H3C CH2 OH H3C CH2 O- + H+ Ka = 3,2 X 10-16
álcool
atraem ou repelem elétrons.
Esses valores de Ka revelam que os compostos
Ò Grupos eletro-atraentes
apresentados obedecem a seguinte ordem de
acidez (ou seja, força ácida): Produzem o chamado efeito indutivo negativo
(I ). São formados por átomos ou grupos de
-
álcool < água < fenol < ácido carboxílico
átomos mais eletronegativos que o carbono:
Já que o álcool é menos ácido que a água, pode-
─F; ─Cℓ; ─Br; ─I; ─OH; ─C6H5; ─NO2; ─CH=CH2
se dizer que ele não possui tendência para liberar
íons H+.
Desta forma, ao tentarmos reagir esses Ò Grupos eletro-repelentes
compostos orgânicos com uma base inorgânica,
apenas ocorrerá reação na mistura desta com Produzem o chamado efeito indutivo positivo

ácidos carboxílicos ou fenóis: (I+). São formados principalmente por radicais

alquila:
O O

C C R R H H
H3C OH + NaOH H3C O-Na+ + H2O
R C > R C > R C > H C

R H H H

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H H H o

R N > R N > H N
Onde R = radical saturado. R H H
amina amina amônia
secundària primária
De um modo geral, pode-se dizer que:
H R

H N > R N > N
1) quanto maior o efeito indutivo negativo
H R
(I-), de puxar elétrons, maior será a acidez. amina
amônia
terciária
amina
aromática
Ò OBS: Quanto maior o número de radicais
H H
O I- O aromáticos ligados ao N, menor o caráter básico.
H C C e Br C C
I- OH I- OH
Br Br De acordo com a teoria ácido-base de Lewis, as
2) quanto maior a cadeia, maior o efeito I+, e aminas são classificadas como bases de Lewis, em
menor a acidez. função do par de elétrons não-ligante do nitrogênio.
Dessa forma, quanto mais disponível estiver o par

O I+ de elétrons não-ligante para realizar ligações, maior

I+ O
H3C C e H3C H2C C será a basicidade.
OH OH
Os grupos de átomos que apresentam efeito I+,
+
maior acidez maior efeito I
“jogam” densidade eletrônica sobre o nitrogênio,
3) um ácido dicarboxílico será mais ácido que estando seu par de elétrons mais disponível para
seu monocarboxílico correspondente. ser “emprestado” (funcionar como uma base).

I+ CH3 I+ H
H3C N I +
H3C N

O I+ O I+ CH3 CH3
O I- I- I- I+

C CH2 C e H3C CH2 C amina amina

terciária secundària
HO I- I- OH I - OH

4) a presença de grupos eletro-atraentes em I+ H H

carbono alfa (α), aumentará muito a acidez. H3C N H N
H H
amina
amônia
γ β α O primária

C C
 BASICIDADE NA QUÍMICA ORGÂNICA
As aminas são as substâncias orgânicas de
maior caráter básico:
C C
Pela presença de maior número de grupos
OH
eletro-repelentes, deveria ser a amina terciária a
mais básica; entretanto, a presença de três grupos
volumosos ligados ao N, que é um átomo pequeno,
gera um impedimento espacial que “esconde” o
átomo de nitrogênio tornando difícil a formação de
novas ligações; conseqüentemente, a amina
terciária é menos básica até que o NH3.

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o
EXERCÍCIOS 03. (UFMG) O Naproxen e o Ibuprofen são
indicados para o tratamento da artrite e

01. (UNIFESP) Ácidos carboxílicos e fenóis reumatismo.

originam soluções ácidas quando dissolvidos em

água. Dadas as fórmulas moleculares de 5
substâncias
I. C2H6O
II. C2H4O2
III. CH2O
IV. C6H6O
V. C6H12O6

as duas que originam soluções com pH < 7, quando

dissolvidas na água, são:
Considerando-se essas estruturas moleculares, é
INCORRETO afirmar que
(a) I e II.
(b) I e IV.
(a) as duas substâncias são aromáticas.
(c) II e IV.
(b) as duas substâncias têm características básicas.
(d) II e V.
(c) o grupamento -CH(CH3)COOH é comum às duas
(e) III e IV.
substâncias.
(d) o Naproxen apresenta um número maior de
02. (UFPE) Ácidos orgânicos são utilizados na
átomos de carbono em sua molécula.
indústria química e de alimentos, como
conservantes, por exemplo. Considere os seguintes
04. (UFES) Um ácido carboxílico será tanto mais
ácidos orgânicos:
forte, quanto mais estável for sua base conjugada
(carboxilato). A base conjugada é normalmente
estabilizada pela presença de grupos retiradores de
elétrons adjacentes à carbonila, que tendem a
reduzir, por efeito indutivo, a densidade de carga
sobre o grupo carboxilato. Baseado nessas
afirmações, assinale a alternativa que apresenta o
ácido mais forte:

A ordem crescente de acidez destes compostos em (a) CH3COOH

água é: (b) CℓCH2COOH

(c) CℓCH2CH2COOH

(a) I < II < III. (d) Cℓ2CHCOOH

(b) II < I < III. (e) HCOOH

(c) III < II < I.

(d) II < III < I. 05. (UFRS) Na tabela a seguir, são apresentados

(e) I < III < II. os pontos de fusão, os pontos de ebulição e as

constantes de ionização de alguns ácidos
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o
carboxílicos.

A respeito dessa tabela, são feitas as seguintes

afirmações.

I - O ácido propanoico é um sólido à temperatura Os compostos A, B e C podem ser,

ambiente. respectivamente:

II - O ácido acético é mais forte que o ácido

fórmico. (a) fenol - ácido acético - etanol.

III - O ácido metanoico apresenta menor ponto de (b) ácido acético - fenol - etanol.

ebulição devido a sua menor massa molecular. (c) etanol - fenol - ácido acético.
(d) fenol - etanol - ácido acético.

Quais estão corretas? (e) ácido acético - etanol - fenol.

(a) Apenas I. (d) Apenas I e III.

(b) Apenas II. (e) Apenas II e III. 08. (FGV) Considere os seguintes compostos

(c) Apenas III. orgânicos:

06. (UFSCAR) O caráter ácido dos compostos I. CH3CH2OH

orgânicos difere bastante um dos outros. Uma II. CH3COOH

comparação da acidez pode ser feita por meio das III. CH3CH2COOH
estruturas e das constantes de ionização, Ka. Os IV. CH3CH2NH2

valores das constantes ao redor de 10-42, 10-18 e V.

10-10 podem ser atribuídos, respectivamente, a:

(a) fenóis, álcoois e alcanos.

(b) fenóis, alcanos e álcoois.
(c) álcoois, fenóis e alcanos. O composto orgânico que apresenta maior
(d) alcanos, fenóis e álcoois. caráter básico está representado em:
(e) alcanos, álcoois e fenóis.

(a) I.
07. (UFRS) Considere a tabela a seguir, que (b) II.
apresenta os valores de pKa e da temperatura de (c) III.
ebulição de três compostos. (d) IV.
(e) V.

09. (UFES) A acidez e a basicidade são

importantes propriedades relacionadas às
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o
substâncias orgânicas. Essas propriedades possuem
relação direta com a reatividade e a purificação dos
compostos orgânicos. Considerando essas
informações e as estruturas apresentadas a seguir,
faça o que se pede.

a) Dê o nome oficial (IUPAC) das substâncias A, B

e C.
b) Coloque em ordem crescente de acidez as
substâncias A, B e C.
c) Explique a diferença de acidez entre as
substâncias A, B e C.

RASCUNHO