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PROTÓLISE
Reacção protólitica ou reacção de Protólise é uma reacção que ocorre com a transferência de
protões (H+). Lembre-se que o H+ em solução aquosa se torna H3O+. Segundo Bronsted e
Lowry, em 1923, acido é a substancia ou partícula que cede um protão H + a outra. Base é a
substancia ou partícula que recebe o protão H +. uma reacção protólitica é sempre uma reacção
reversível. Portanto, uma reacção de Protólise um ácido está sempre junto a uma base.
Ex. NH3 + H2O NH4+ + OH-. Nesta reacção o NH3, actua como uma base, na reacção
directa porque recebe um protão de H2O, enquanto o NH4+ é um ácido porque cede um protão a
OH-, na reacção inversa. O NH3 e o NH4+ forma um a par conjugado.
Par conjugado acido - base é um conjunto de duas espécies químicas que estão relacionadas entre
si pela perca ou pela aquisição de um protão. Representa-se por acido/ base. Ex H 2O/ OH-,
HCN/CN-, etc.
Uma espécie química que numa reacção protólitica pode actuar como acido e na outra actuar
como base recebe de nome de anfiprótica ou ánfolita.
Ex. HCO3-, NH3, HSO3- , etc.
EXERCÍCIOS:
A0 – dê Exemplos de 5 bases e ácidos, segundo Arrhenius.
A1a) – mostre através de equações químicas de Protólise que as espécies seguintes são ácidas:
HClO4, NH3, NH4+, HBr, H3O+ e H2O.
A1 b) Mostre através de equações de Protólise que as espécies seguintes são básicas:
OH-, CH3COO-, HSO4-, NH3 e HCO3-.
A2 – Complete as seguintes equações protólitica, indicando os respectivos pares conjugados
acido – base.
a) NH3 + HSO4- ________ + ________ b) HCO3- + HCl _______+ ________
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* GRUPO DE DISCIPLINA *
c) H3O+ +CH3COO- _____ + _____ d) CH3COOH + H2O ______+ ______
A3- Escreva as formula das bases conjugadas dos seguintes ácidos:
a) HCN, b) HCO3-, c) C2H5OH, d) NH4+, e) H2PO4- f) H2 g) HClO4 C6H5COOH
A4 – exame – 06 1ª ep:dos pares que se seguem, indique o que não é par conjugado ácido/base:
H3O+/ OH-, HCO3-/ CO22-, HSO4-/SO42- NH3/ NH2-
A5 – escreva equação da reacção entre metilamina (CH3NH2) e acido fórmico. Indique os pares
conjugados ácidos bases.
Nº MolIonizadas
x 100
I – Grau de ionização define-se como: α= Nº MolInicialmentedissolvidas
Onde α Roma valores que variam de 0 a 1 ou de 0 a 100%, quanto ao grau de ionização, os
ácidos e bases podem ser classificados em: fortes, fracos e moderados
HI = 95 α HI =95% significa;
Hbr = 96.5 - Que em 100 moles de HI dissolvidos, 95 se
transformaram em iões,
Ácidos fortes HCl = 92.5
(quando α≥ - Que há muitos H+ do que HI.
50%) HNO3= 92
- Que o equilíbrio se encontra à direita.
H2SO4 = 61
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* GRUPO DE DISCIPLINA *
EXERCÍCIOS
B- a) Dissolveu-se 0.1 mol de HF em 1 litro de água e determinou-se que a solução contém
0.009 mol de H3O+.
- Calcule o grau de ionização, b) classifique a solução, como forte fraca ou moderada.
B- b) o grau de ionização de HCN é de 0.008% a 25º C. a [H 3O+] numa solução de HCN, a essa
temperatura é de 4x10-6 molares.
- Quantas moles de HCN foram inicialmente dissolvidas?
- Quantos gramas de HCN foram inicialmente dissolvidos?
[ H 3 O ][ A−]
No estado de equilíbrio: K= [ H 2 O ][ HA ] ; K e a [H2O] são constantes logo
[ H 3 O ][ A−]
K. [H2O] = [ HA ] , o produto K. [H2O] =Ka e Chama-se constante de acido ou constante
de ionização de acido ou ainda constante de dissociação de acido.
[ H 3 O ][ A−]
A expressão da lei do equilíbrio para a equação acima é dada por Ka = [ HA ]
b) Para as bases a reacção que ocorreu pode ser representada pela equação seguinte:
B(aq) + H2O HB+ + OH-
[ HB[ OH−]
No estado de equilíbrio K = [ H 2 O ][ B ] ; K e a [H2O] são constantes logo
[ HB[ OH−]
K. [H2O] = [B] ; o produto K. [H2O] =Kb e Chama-se constante de base ou constante
de ionização de base ou ainda constante de dissociação de base.
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CLASSE
* GRUPO DE DISCIPLINA *
[ HB[ OH−]
A expressão da lei d equilíbrio para a equação acima e dada por Kb = [B] ;
- Ka e Kb variam com a variação da temperatura. Quanto mais forte for o ácido HÁ ou ainda a
Base B, tanto maior será o valor de Ka ou de Kb.
- Os valores de Ka e de Kb constam no livro de Tabelas por exemplo.
K
α= √ C , onde K=Ka = Kb e C Concentração da solução.
EXERCÍCIOS
B1- Considere os ácidos e os respectivos valores da constante de equilíbrio a 25º C.
HClO2 = 1.1x10-2, HNO2 = 4.7x10-4, HS- = 1.2x10-13,, NH4+ = 5.5x10-10
Escreva as expressões de Ka correspondente.
B2 – Considere as bases e os respectivos valores da constante de equilíbrio a 25º .
ClO2- = 9.1x10-13, NO2-= 2.1x10-11, S2- = 3.3x10-8,, NH3 = 1.8x10-5
Escreva as expressões de Kb correspondente
B3 – Completa as equações protóliticas abaixo, consultando o livro de tabela os valores de Ka e
Kb
a) HCN + H2O ________ + ________ b) HSO3- + HPO42- _______+ ________
c) H3O+ +CH3COO- _____ + _____ d) HS- + NH3 ______+ ______
B4- das bases mencionadas a seguir, coloque –as por ordem crescente das suas forcas:
Ureia (CH4N2O), Kb = 1.5x10-14; Metilamina (CH5N) Kb = 2.38 x 10-4,
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* GRUPO DE DISCIPLINA *
Anilina (C6H7N), Kb = 3.82x10-10, Hidrazina (N2H4), Kb = 3.0 x 10-6
B5 – Qual é o grau de ionização do acido acético numa solução aquosa 0.001 M, sabendo – se
que sua constante de acidez, a 25º C é 1.8x10-5M?
B6 – (exame – 1995 – 1ª Ep) – uma solução de 0.20 mol.dm -3 do acido cianídrico tem, a uma
determinada temperatura, uma percentagem de ionização de 5.0x10-3%.
a) Determine a concentração dos iões hidróneo presentes na solução
b) Determine a constante de acidez do acido a temperatura da experiencia
[ H 3 O ][ OH−]
No estado de equilíbrio K = [ H 2 O ][ H 2 O ] ; K e a [H2O] são constantes logo
K. [H2O]. [H2O] = [H3O+].[ OH-], o produto K. [H2O]2 =Kw e chama-se constante de agua ou
constante de ionização da agua.
A expressão matemática da constante de agua é Kw=[ H3O+]. [OH-]
Kw depende da temperatura
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* GRUPO DE DISCIPLINA *
RELAÇÃO ENTRE KA E KB DE UMA PAR CONJUGADO ÁCIDO – BASE
Considere as equações de ionização do ácido HÁ e da base conjugada, A - com as respectivas
expressões de Ka e Kb, a temperatura de 25º C.
HÁ(aq) + H2O H3O+ + A- B(aq) + H2O HB+ + OH
Ex.
Acido Ka Base Kb
B7 – Qual é o grau de ionização do ácido acético Kc = 1.8x10-5 numa solução aquosa 0.04 M?
B8 – o amoníaco líquido, tal como a água é um solvente anfiprótico. Escreva a equação de auto
ionização de amoníaco
B9 – Qual é a concentração de OH- numa solução em que a concentração do ião hidrogénio é
igual a 0.000010 M, ao 25º C.
B10 – a autoprotólise de agua forneceu os seguintes dados;
Kw (25º C) =10-14M2 e kw(60º C) = 10-13
a) Escreva a equação de eutoprótolise da água e indique os pares ácidos/ base conjugados
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* GRUPO DE DISCIPLINA *
b) Diga, justificando se a reacção de Autoprotólise de água é endotermuica ou exotérmica de
acordo com o princípio de Lê Chatelier.
B11 – Mostre que se a agua pura ou uma solução for aquecida de 25º C para 50º C, a
concentração de ião hidrogénio varia de 1x10-7 para 2.3x10-7. Kw = 5.30x10-14 a 50º C
B12 – a constante de acidez de um ácido HÁ é igual a 1.35x10 -3M, a 25º C. Qual é o valor da
constante de seu anião A- a essa temperatura
B13 – a Constante de ionização de base B é 2.1x10-11M, a certa temperatura. Qual é o valor da
constante do seu acido conjugado a essa temperatura.
B14 – Complete a tabela
Acido Ka Base Kb
6.2x10-8 SO32-
ClO- 3..1x10-7
b) Uma solução acida é aquela cuja [ H3O+] > [OH-] ou =[ H3O+] > 1x10-7M
c) Uma solução básica é aquela cuja [ H3O+] < [OH-] ou =[ H3O+] < 1x10-7M
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* GRUPO DE DISCIPLINA *
2. A partir do pH ou pOH
O químico Laurita Sorensen (1868 – 1939) propôs em 1909 a noção de pX = -lgX para facilitar o
manuseamento de números pequenos assim:
pH 0 1 3 5 7 9 11 13 14
pOH 14 13 11 9 7 5 3 1 0
EXERCICIOS
Dada a Concentração do ião H3O+, classifique as soluções como acidos, basicas e neutras e
calcule os respectivos valores de pH
[ H3O+] = 1.10-7 => solução neutra
=> pH = -lg(1.10-7) = 7 + 0 = 7
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* GRUPO DE DISCIPLINA *
[ H3O+] = 1.10-5 Solução acida
C1 – dada a tabela com os valores aproximados do produto ionico da agua a varias temperaturas,
diga:
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* GRUPO DE DISCIPLINA *
C5 – têm-se 500ml de solução de hidroxido de sodio de pH igual a 12. quantos gramas de
hidroxido de sodio estão dissolvidos nessa solução?
C6 – 300 ml de solução deacido cloridrico tem ph = 2.3. Qontos gramas de HCl estão dissolvidos
nessa Solução?
C7 – 400 ml de solução de acido nitrico tem pH = 2.4. Calcule a massa de HNO 3 dissolvidos na
solução.
C8 – Calcule o pH das soluções com concentração de OH - seguintes, e classifique –as em acidas,
basicas ou neutras:
a) 0.5M, b) 0.3x10-8M, c) 2.3x10-6M d) 0.006M e) 1.9x10-2M
C9 – calcule o pH das soluções com concentrações de OH- abaixo
a) 7.6x10-2M, b) 3.3x10-8M, c) 5.7x10-3M d)5.3x10-5M e)7.3x10-4M
C10 – calcule o pOH das soluções com concentrações de H3O+ abaixo:
a) 1.6x10-2M, b) 0.004M, c) 2.7x10-3, d) 5.3x10-5 e) 8.3x10-2M.
C11 – dada a tabela com valores aproximados do produto iónico da água a varias temperaturas:
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Quando se dissolve um electrólito fraco, porque a sua ionizaçao não ocorre completamente,
estabelece-se um equilíbrio. Por isso, para o calculo de [H 3O] ou de [OH-] deve-se envolver o ka
ou kb: R↔P.
Quando o electrólito for tão fraco K <. -3,, para facilitar os cálculos é preciso desprezar a
quantidade ionizada em relação a quantidade inicialmente dissolvida.
E1 – dissolveu-se 0,1mol de HF em 1 litro de água. Calcule o pH da solução. Ka = 7,2.10 -4
Resolução HF + H2O ↔ H3O+ + F-
Inicio 0,1 0 0
∆ X X X
Equilíbrio 0,1-X X X
[ H 3 O ][ A−] X.X
Ka = [ HA ] = 0. 1− X = 7.2.10-4 => X2=7.2.10-4. 0.1= 7.2.10-5 => 8,4.10-3 =>
X= [H3O+] = 8,4.10-3 => pH = -lg[H3O+] =-lg8,4.10-3 =2.8
E2 – Dissolveu-se 0,1 mol de ácido acético em 1.0 litro de água. Calcule o pH da solução,
Ka = 1,7.10-5
E3 – Dissolveu-se 1700 mg de sulfureto de hidrogénio em água ate perfazer uma solução de 2,5
dm3. Calcule o pH da solução, Ka = 3.10-7
E4 – tem-se uma solução de HClO com volume de 0.5 litros. Calcule o pH. Ka = 3.2x10-8
E5 – O ião H2PO4- é uma partícula anfiprotica com constante com constante de ácido igual a
6.2x10-8M e constante de base igual a 1.4x10-12
a) A solução deste ião terá propriedades ácidas, básicas ou neutras? Justifique
b) Calcule o pH de uma solução contendo 0.1 mol/l de ião H2PO4
E8 – 1.5g de ácido acético foram dissolvidos em água até o volume de 1 dm 3. sabendo que Ka
desse acido é 1.7x10-5, cacule o pH da solução.
E9 – Duas soluções de iguais concentrações, uma de HCl e outra de acido fórmico, Ka = 1.6x10 -
4
, tem respectivamente pH = 1.0 e pH = 2.35.
a) Como explica essa diferença?
b) Qual é a concentração das soluções?
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c) Qual dos dois ácidos reage mais vigorosamente com metal zinco
E10 – Uma base B apresenta a constante de base igual a 4.5x10 -6. Calcule o pH de uma solução
0.5M dessa solução.
E11 – Determine o pH da solução de acida nítrico, (HNO3) a 0.03M.
E12 – considere seguinte sistemas em equilíbrio a 25º C:
HClOaq+ H2O ClO- + H3O+
a) Identifique as bases de bronsted – Lowry presentes no equilíbrio.
b) Calcule o Valor de pOH de uma solução 0.20 mol/l de HclOa temperatura considerada. (Ka
=3.2x10-8)
HIDRÓLISE
Hidrólise de um sal – é um fenómeno em que os iões dissolvidos em água reagem com a própria
água.
No tratamento das reacções de hidrolise deve-se ter em conta que:
1- A dissolução de um sal em água ocorre completamente
2- O anião forte (radical de um acido fraco) reage com agua produzindo iões OH - e o catião forte
(NH4) reage com agua produzindo iões H3O+.
Hidrólise de anião
Hidrólise de catião
b) Hidrólise de catião – ocorre ao dissolver em água um sal que contém como ião positivo o ião
NH4+ e como ião negativo o radical de um acido forte. A solução resultante é ácida
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* GRUPO DE DISCIPLINA *
Por exemplo
c) Hidrólise de anião catião – ocorre ao dissolver em água um sal que contém como ião positivo
o ião NH4+ e como ião negativo e radical de um ácido fraco.
A classificação das soluções deste tipo pode ser feita comparando os valores de Ka e de Kb das
especies envolvidas. Se Ka for igual ao Kb a solução será neutra.
Por exemplo
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b) Escreva as equações das reacções para os casos em que ocorre a hidrólise salina.
F10 – considere as soluções salinas seguintes: Na2CO3, NH4NO3 e CaCl
F11 – O ião hidrogenossulfato, HS- tem um comportamento anfotéricos
a) Explique o significado desta afirmação
b) Sem Calcular o Valor de pH, indique se a solução de hidrogenossulfato de sódio terá carácter
ácido, básico ou neutro. Justifique a sua resposta comparando os valores de Ka e Kb.
F12 – Os Sais que sofrem hidrolise são respectivamente:
A. NaCN, KNO3, NH4CH3COO; B. CaCl2, NaCl e ZnCl2
C KNO3, CaCl2, NH4CN D: NH4CN, NH4CH3COO e Al(CN)3
SOLUÇÃO TAMPÃO
- Uma Solução tampão solução que é capaz de manter o seu de pH quase constante ao adicionar
pequenas quantidades de ácidos fortes ou bases e ao diluir.
Ela pode ser constituída por:
a) Um ácido fraco e um sal que contém a base conjugada desse ácido. Ou
b) Uma base fraca e um sal que contém ácido conjugado dessa base
Por exemplo
- Funcionamento
Seja uma solução tampão constituída do ácido fraco HA e do Sal MA
HÁ H+ + A-
MA M+ + A- HA e A- HA + H2O H3O+ + A-
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- Ao adicionar um ácido, H3O+, no Tampão a base desse tampão, A-, neutraliza quase todo o
acido adicionado, mantendo o pH da solução constante.
- Ao adicionar uma base, OH-, no tampão o ácido desse tampão, HA, neutraliza quase toda a base
adicionada, mantendo o pH da solução constante.
- Ao diluir os iões H3O+, e OH- provenientes da água serão neutralizados simultaneamente e na
proporção, por isso a relação ácida - base não altera.
Alguns exemplos de soluções que funcionam como tampão
Soluções Intervalo de pH
Resolução – G3
a) CH3COOH e CH3COO- b) CH COOH e CH3COO-
3 c) CH COOH e CH3COO-
3
1M 1M 1+0,1 = 1,1M 1 – 0,1 =0,9M 1-0,1M=0,9M 1+0,1=1,1M
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* GRUPO DE DISCIPLINA *
pH = 4,77+0=4,77 pH=4,77+0,09=4,85
G4 – Uma solução de 0,1mol de ácido cianídrico é misturada com 0,5mol de cianeto de potássio.
Calcule o pH da solução resultante, sabendo que o volume é de 1,0 litro, ka = 4,9.10-10.
G5 – calcule o pH de uma solução tampão obtida por dissolver 2moles de ácido acético e 1,5 mol
de acetato de sódio em 1,0 litro de água.
G6 – dissolvemos, num volume total de 2,0 litros, 5,0 moles de ácido hipocloroso e 1,0 mol de
hipoclorito de sódio, ka = 3,2.10-8. calcule o pH da solução que se forma.
G7 – calcule o pH da solução tampão que se forma ao dissolver 0,1 mol de cloreto de amónio e
0,1 mol de amoníaco em 0,5 litros de água, kb = 1,8.10-5.
G8 – preparou-se uma solução tampão misturando-se 1M solução de cloreto de amónio num
volume de 1,0 litro.
a) Calcule o pH da solução.
b) Adiciona-se a esse tampão 0,1 mol de HCl. Calcule o novo pH.
c) Adicionou-se ao tampão inicial 0,1 mol de hidróxido de sódio. Calcule o novo pH.
G9 – (Exame -1999-1ép) – Uma solução tampão foi preparada dissolvendo-se 0,02 moles de ácido
propinóico, CH3CH2COOH, cuja constante do ácido é igual a 1,3.10-5M, a 25°c, e 0,015 mol de
propionato de sódio, CH3CH2COONa, em água suficiente para completar 1,0 litro da solução.
a) Qual é o pH desta solução tampão?
b) Qual será o pH desta solução depois da adi1çao depois da adição de 0,010 moles de iões
de hidrogénio.
G10 – mesma pergunta como G8 mas agora num volume de 5,0 litros. Compare as respostas e
explique porque.
G11 – explique a importância da solução – tampão
MEDIDA DO PH.
A medida do pH de uma solução pode feita de duas maneiras:
1 – Atraves de aparelhos electrónicos chamados pHmetros que medem a condutibilidade
eléctrica da solução e possuem uma escala já graduada em valores de pH;
2 – através da utilização de indicadores ácido-base.
Um indicador ácido ácido-base é uma substância que capta cores diferentes que dependem de pH
da solução.
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Em geral, o equilíbrio de uma solução de indicador pode ser expressa pela equação:
- Em meio acido a posição do equilíbrio fica a esquerda e a solução apresenta a cor da molécula
de HIn, a cor ácida
Em meio básico a posição do equilíbrio fica a direita a solução apresenta a cor da molécula do
ião In a cor básica
- Um indicador ácido – base é um par conjugado presente numa concentração molar muito
pequena de modo a não afectar o pH total
- O indicador é muito sensível a adição de iões hidronio e hidróxido, é o contrario de uma
solução tampão.
- Cada indicador tem um determinado intervalo de pH para a mudança de cor. Esse intervalo de
mudança chama-se zona de viragem do indicador
EXERCÍCIOS
H1- calcule o pH da solução resultante da adição de 5.0 ml de solução de 0.1M de HCl e 20.0 ml
de solução de 0.2M de HClO4
H2 - calcule o pH da solução resultante da adição de 15cm 3 de solução de 0.1M de HCl e 35cm 3
de solução de 0.2M de HNO3
H3 – dispomos 20ml 0.1M de solução de acido acético Ka = 1.7x10-5.
a) Calcule a concentração de iões hidronios e o pH da solução
b) Acrescentamos a essa solução 80ml de água. Calcule a nova concentração do ião hidronio e o
novo pH.
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