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QUÍMICA, 12ª CLASSE, 2023

4ª Unidade: Reacções Redox e Electroquímica


Tema: Reacções Redox
Reacções redox: são aquelas que ocorrem com a variação do número de oxidação.
Oxidação
+2 -2 0 0 +1 -2

Exemplo: CuO(s) + H2(g) Cu(s) + H2O(g)


Oxidante Redutor

Redução
Oxidante: é partícula cujo nox diminui.
Redutor: é partícula cujo nox aumenta.
Oxidação: é reacção que ocorre com o aumento de nox.
Redução: é reacção que ocorre com a diminuição do nox.
Nas reacções redox o processo de redução e de oxidação ocorre em simultâneo.

Considere a seguinte reacção:


Ex: Fe + 2H+ + 2Cl- Fe2+ + H2 + 2Cl-
O Ferro, passou de ferro atómico (sem carga) para ião de ferro (Fe2+), quer dizer, perdeu dois electrões. Os
iões de hidrogénio (2H+), ganharam dois electrões, ficando dois átomos de hidrogénio, que que formam uma
molécula de hidrogénio (H2).
Em termos de equações químicas teremos:
Fe Fe2++ 2e-
2H++ 2e- H2
Neste caso, verifica-se que há transferência de electrões de uma espécie química para a outra.

Reacções Redox: reacções redox são aquelas que ocorrem com a transferência de electrões de uma partícula
química para a outra. Assim:

1. A partícula ou espécie química que numa reacção química cede electrões, oxidando-se, chama-se
redutor ou agente redutor, e o processo chama-se oxidação.
2. A partícula ou espécie química que numa reacção química capta electrões, reduzindo-se chama-se
oxidante ou agente oxidante, e o processo chama-se redução.

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3. Oxidação: é uma reacção química em que uma partícula (átomo, molécula, ião ou radical) perde um
ou mais electrões.
4. Redução: é uma reacção química em que uma partícula ganha um ou mais electrões
Redução

Exemplo: Fe + 2H+ Fe2+ + H2


Redutor Oxidante

Oxidação

Semi-Equações de Oxidação e Redução


Oxidação: Fe Fe2+ + 2e-
Redução: 2H+ + 2e- H2
Global Fe + 2H+ Fe2+ + H2

Exercícios de aplicação:
Dadas as seguintes equações químicas redox. Indique o oxidante, redutor, oxidação, redução e as respectivas
semi-equações.
a) Fe + Cu2+ Fe2++ Cu
b) Mg + Cl2 Mg2+ + 2Cl-

Tema: Número de Oxidação (Nox) e regras para sua determinação

Nox, carga do ião e valência

Acima, falamos de valência que se altera numa reacção Redox. A valência é igual a carga real de um átomo
se for considerado ião. Neste capítulo, o conceito de valência é muito restrito ou limitado, utiliza-se o
conceito número de oxidação.
Actualmente, a valência é conceituada em termos de estado de oxidação. O número que indica o estado de
oxidação do elemento é denominado número de oxidação

Assim, por exemplo, no NaCl a valência do cloro é 1 e a do sódio é também 1; o número de oxidação do
cloro é -1 e o do sódio +1. Então, o cloro e o sódio têm, pois, o mesmo número de valência, mas números de
oxidação diferentes, quer dizer, encontram-se em diferentes estados de oxidação.

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Número de oxidação de um elemento é o número de electrões que um átomo perdeu ou ganhou quando
participa numa reacção química.
Em termos de Nox, diz-se que há oxidação quando o Nox aumenta e redução quando diminui.
Em termos de electrões, diz-se que oxidação é a perda de electrões e redução é o ganho de electrões.

Variação do número de oxidação


O número de oxidação pode variar de -7 a +7 podendo ser zero. O número de valência só pode variar de 1 a 7

Regras para a determinação do Nox


1. Num ião monoatómico o Nox é igual a carga do ião (Ex.: Na+, Nox =+1). O Nox de um átomo das
moléculas de substâncias elementares é igual a zero (0);
Ex: Cl2; Br2; Na; Cu; Fe ...
2. O Nox do oxigénio nos compostos é sempre igual a (-2), com excepção do peróxido de hidrogénio
H2O2, cujo Nox = -1;
3. O Nox do hidrogénio nos compostos é sempre igual (+1), com excepção dos hidretos que é (-1).
Ex: LiH, Nox (H)=-1.
4. A soma algébrica do Nox de todos átomos numa molécula é igual a zero. Num ião poli- atómico é
sempre igual a carga do ião.
Exemplos:
X -2 X -2 X -2 X -2 X +5 -2
SO2 SO3 SO4 2- Cr2O2-7 Mn3(PO4)2
x + 2. (-2) = 0 x + 3. (-2) = 0 x+ 4.(-2) = -2 2x + 7.(-2) = -2 3xz + 2.[+5 +4.(-2)] = 0
x = +4 x = +6 x -8 = -2 2x + -14 = -2
3x+ 2.(+5-8) = 0
x= -2+8 2x = -2+14
x= +6 x = +12/2 3x + 2.(-3)= 0
x= +6
x = +6/3= +2
No caso de Mn3(PO4)2, temos duas incógnitas, O Mn e P. Neste caso sabe-se que o sal em causa provém da
base Mn(OH)3 e do ácido H3 PO4. O Nox do P é calculdo com base no ácido fosfórico, onde é igual a +5

Exercícios:
1. Qual é o Nox de: Mn: MnBr2; MnO2; MnO-4; KMnO4; MnSO4; Mn3(PO4)2 S: SO2; H2S; H2SO4; H2SO3

Tema: Pares redox conjugado e reacções de dismutação

Pares Redox Conjugados


Consideremos as seguintes equações:
a) Cu + 2Ag+ Cu2+ + 2 Ag0
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Red Oxi Oxi Red
b) Zn + Pb2+ Pb + Zn2+
Red Oxi Red Oxi

A partir destas equações químicas pode-se concluir que se uma espécie química perde electrões dá origem a
uma outra espécie química capaz de os aceitar, constituindo um par redox conjugado de oxidante/redutor.
Ex: Cu2+/Cu e Ag+/Ag ; Pb2+/Pb e Zn2+/Zn.
Par Redox: é um conjunto de oxidante e redutor que se podem transformar um no outro pela perda ou ganho
de electrões.

Semi- equações Redox


Oxidação: Cu0 Cu2+ + 2e- x 1
Redução: 2Ag+ + 2e- 2Ag0 x2
Global Cu0 + 2Ag+ Cu2+ + 2 Ag0
OU
Oxidação: Zn0 - 2e- Zn2+
Redução: Pb2+ + 2e- Pb0
Global Zn0 + Pb2+ Zn2+ + Pb0

Reacções de Dismutação ou de Auto-Oxidação/Redução


Há reacções químicas em que uma mesma espécie química sofre simultaneamente a oxidação e a redução.
+4 +6 -2

Ex: 4SO2-3 3SO2-4 + S2- Pares redox conjugados


Red Oxi Red SO2-3/S2- e SO2-4/SO2-3
Oxidação
Oxi Redução
Uma reacção Redox em que uma mesma espécie química, sofre a oxidação e a redução, chama-se
Dismutação ou Auto-Oxidação/Redução.

Tema: Força de Oxidantes e Redutores

Força de Oxidantes e Redutores


Existem muitos pares conjugados de redutores e oxidantes, mas nem todos têm a mesma tendência para
reagir, dependendo de estrutura do átomo envolvido. Assim:
 Diz-se que um oxidante é forte quando tem maior tendência de ganhar electrões de uma outra
substância.
 Um redutor é forte quando tem maior tendência de ceder electrões a qualquer outra substância.
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Exemplo 1: 2Cl- Cl2 + 2e-
O cloro tem grandes possibilidades de ganhar electrões de outras substâncias, é um oxidante forte, ao ganhar
electrões o cloro (Cl) fica Cl-. Este não cede facilmente os electrões, é um redutor fraco.
Exemplo 2: Ca Ca2+ + 2e-
O cálcio cede facilmente os seus electrões, é um redutor forte, o ião Ca2+ é um oxidante fraco.
Observações: quanto mais forte for o oxidante, tanto mais fraco será o seu redutor conjugado e vice-versa.

Série de reactividade ametais.


F ˃ O ˃ Cl ˃ Br ˃ I ˃ S ˃ C

A reactividade dos ametais é directamente proporcional a electronegatividade, isto é, a tendência de atrair os


electrões para formar um anião. Os ametais possuem a tendência de ganhar electrões e formar aniões

Série de reactividade de metais


Au+, Au3+, Pt2+, ... Zn2+, Mn2+, H+ Al3+, Be2+, Mg2+, Na+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, K+, Rb+, Li+, Cs+

A reactividade dos metais esta ligada à electropositividade, isto é, a tendência que o metal possui de perder
electrões. Quanto mais reactivo o metal, maior será a sua electropositividade.

Potencial normal redox


Os valores dos potenciais normais encontram-se em tabelas apropriadas e são definidos em relação a uma
origem convencional que é o potencial relativo ao par H+/H2, que é igual a zero (E0H+/H2 = 0).
Existem potenciais de oxidação e potenciais de redução (ex: E0oxi(Zn/Zn2+) = + 0,76V) e E0red((Zn/Zn2+) = -
0,76V). Nota-se neste caso que o potencial normal de redução tem o mesmo valor que o potencial normal de
oxidação, mas com sinais diferentes, isto é, positivo e negativo respectivamente. Assim:
 Quanto maior o E0oxid, maior é a tendência de oxidação da substância, ou seja, maior é a tendência de
ceder electrões;
 Quanto maior o E0red, maior é a tendência de redução da substância, ou seja, maior é a tendência de
ganhar electrões;
 O ânodo da pilha apresenta maior potencial normal de oxidação e menor potencial normal de
redução;
 O cátodo da pilha apresenta menor potencial normal de oxidação e maior potencial normal de
redução;
No entanto, os valores tabelados estão escritos de acordo com critérios estabelecidos pela IUPAC, que
recomenda o potencial padrão como sendo o de redução segundo as seguintes condições: t0 = 25 0C,
p =1atm e [ ] = 1M.

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Tema: Acerto de Equações Redox

Acerto de equações Redox pelo método da variação de Nox


Procedimentos:
1. Determinar o Nox dos compostos da reacção;
2. Escrever as semi-equações de oxidação e redução de átomos cujo Nox varia;
3. Acertar o número de electrões transferidos, determinando o m.m.c;
4. Escrever a equação iónica da reacção, somando as semi-equações de redução e oxidação;
5. Os coeficientes das espécies que não participam são acertados pelo método das tentativas, usando a
seguinte sequência: 1° Metal; 2° Ametal; 3° Hidrogénio e 4° Oxigénio
+7 +3 +2 +5
Exemplo: KMnO4 + H2SO4 + NaNO2 K2SO4 + MnSO4 + NaNO3 + H2O

Redução: Mn+7 + 5e- Mn2+ x2


Oxidação: N+3 N+5 + 2e- x5

2Mn+7 + 10e- + 5N+3 5N+5 + 2 Mn2+ + 10e-

6. Acertar a equação global:


2 KMnO4 + 3 H2SO4 + 5 NaNO2 K2SO4 + 2 MnSO4 + 5 NaNO3 + 3 H2O

Exercícios:
Acerte as seguintes equações redox pelo método da variação do Nox
1. Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + H2O + NO
2. KMnO4 + H2SO4 + H2S K2SO4 + MnSO4 + H2O + S
3. Sn + HNO3 Sn(NO3)2 + NH4NO3 + H2O
4. KMnO4 + HCl KCl + MnCl2 + Cl2 + H2O

Tema: Acerto de equações Redox

Método do Ião – Electrão

O método ião-electrão é também chamado método das semi-equações por envolver equações de oxidação e
redução, onde os dois processos decorrem em separado. O método requer que se comece pela forma iónica
da equação a acertar e pode ocorrer em meio ácido ou em básico.

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a) Em meio ácido
O dicromato de potássio, K2Cr2O7, em meio ácido, H2SO4, converte o iodeto de potássio, KI, em Iodo, I2,
formando-se também sulfato de crómio (III), Cr2(SO4)3 e sulfato de potássio, K2SO4, segundo a equação
química seguinte:
+6 -1 +3 0

K2Cr2O7 + H2SO4 + KI Cr2(SO4)3 + K2SO4 + I2 + H2O

Procedimentos:
1. Escrever a equação iónica das espécies cujo Nox variou.
Cr2O2-7 + I- 2 Cr3+ + I2
2. Escrever separadamente as equações de oxidação e redução.
Oxidação: 2 I- I2
Redução: Cr2O72- 2 Cr3+
3. Acertar as equações de oxidação e redução separadamente.
Semi-equação de redução:
Cr2O2-7 2 Cr3+
a) Acertar o oxigénio: Como a reacção ocorre em meio ácido, adiciona-se H2O no membro com
deficiência de O2.
Cr2O2-7 2 Cr3+ + 7 H2O
b) Acertar o Hidrogénio: adicionam-se os iões H+ ao membro com deficiência de hidrogénio.
Cr2O7 + 14 H+ 2 Cr3+ + 7 H2O
Obs: Se a reacção decorrer em meio básico ou alcalino, adiciona-se OH- para ajustar oxigénio e H2O para
ajustar o hidrogénio.
c) Acertar o nº de electrões (cargas) e somar as duas semi-equações.
Redução: Cr2O7 2- + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O x 1
Oxidação: 2 I- I2 + 2e- x3
Cr+62O7 2- + 14H+ + 6e- + 6I- 2Cr3+ + 7H2O + 3I2 + 6e
4. Escrever e acertar a equação molecular.
K2Cr2O7 + 7 H2SO4 + 6 KI Cr2(SO4)3 + 4 K2SO4 + 3 I2 + 7 H2O
b) Em meio básico
O dióxido de manganes, MnO2, reduz em meio alcalino (NaOH) o nitrato de sódio, NaNO3,
resultando o permanganato de sódio, NaKMnO4 e nitrato de sódio, NaNO2.
+4 +5 +7 +3
MnO2+ NaNO3 + NaOH NaMnO4 + NaNO2 + H2O

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Oxidação: MnO2 +4 OH- MnO-4 + 2 H2O + 3e- x2
Redução: NO3 + H2O + 2e- NO-2 +2 OH- x3
2 MnO2 + 3 NO3- + 8 OH- + 3 H2O +6e- 2 MnO-4 + 4 H2O + 3 NO-2 + 6 OH- + 6e-
2 MnO2 + 3 NO-3 + 2 OH- 2 MnO-4 + 3 NO-2 + H2O
2 MnO2 + 3 NaNO3 + 2 NaOH 2 NaMnO4 + 3 NaNO2 + H2O
+7 -1 +2 0
Exemplo: KMnO4 + H2O2 + H2SO4 MnSO4 + K2SO4 + O2 + H2O
Redução: MnO-4 + 8 H+ + 5e- Mn2+ + 4 H2O x2
Oxidação: H2O2 O2 + 2 H+ + 2e- x5
2 MnO-4 + 5 H2O2 + 16 H+ + 10e- 2 Mn2+ + 5O2 + 10 H+ + 8 H2O + 10e-
2 MnO-4 + 5 H2O2 + 6 H+ 2 Mn2+ + 5 O2 + 8 H2O

Equação química acertada:


2 KMnO4 + 5 H2O2 + 3 H2SO4 2 MnSO4 + K2SO4 + 5 O2 + 8 H2O

Exercícios de consolidação
1. Nos compostos:
I. MnO2 II. HClO4 III. Li2O2 V. MgO
Os estados de oxidação do oxigénio são respectivamente…
A. -2, -2 -1, -1/2, -2 B. -2, -7,-1, -1/2, -2 C. -1, -7,-2, -2, -1 D. -2, -7,-1, -1/2, -2

2. Qual é número de oxidação do crómio na molécula de K2Cr2O7?


A. – 6 B. -2 C. +2 D. +6

3. Os números de oxidação do enxofre nas substâncias: S8, H2S, H2SO3, H2SO4 e SCl2
A. -2, +4, 0, +6, + 2 B. 0, +6, +4, +6, + 2 C. 0, -2, +4, +6, + 2 D. +2, 0, +4, +6, - 2

4. Quais são os estados de oxidação do Mn na seguinte ordem de compostos (KMnO4, MnO2,


MnCl2 e K2MnO4)
A. +4,+2,+2,+7 B. +7,+4,+2,+6 C. +6,+4,+2,+7 D. +7,+4,+2,+7

5. Os nox de P, Cr, e Al nos compostos PH3, CrF3 e Al2O3 são respectivamente…


A. -3, -3 e +3 B. +3, +3 e + 3 C. -3, +3 e + 3 D. +3, -3 e – 3

6. Dadas as semi-equações: I. Fe → F2+ + 2e- ; II. Cl2 + 2e- → 2 Cl-


As semi- equações representam respectivamente os processos de…
A. Esterificação C. Oxidação e redução
B. Neutralização e redução D. Redução e oxidação

7. Quando o iao potássio passa para potássio metálico, houve uma…

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A. Auto-oxi-redução do ião C. Redução do ião
B. Oxidação do ião D. Oxi-redução do ião

8. Qual das seguintes reacções não é redox?


A. C + O2 → CO2 C. 2 CO + O2 → 2 CO2
B. C + CO2 → 2 CO D. CO2 + H2O → H2CO3

9. Qual das reacções abaixo é redox?


A. H3PO4(aq) + NaOH(aq) → NaH2PO4(aq) + H2O(l)
B. CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g)
C. 2 NH3(g) → N2(g) + 3 H2(g)
D. SO3(g) + H2O(g) → H2SO4 (aq)

10. São dadas as seguintes equações:


I. H2O → H2 + O2 III. CaO + H2O → Ca(OH)2
II. Fe(OH)3→Fe2O3 + H2O IV. D. MnO2 + HCl → MnCl2 + Cl2 + H2O
As reacções redox são…
A. I e II B. III e IV C. II e III D. I e IV

11. Das seguintes equações químicas:


I. NaCl + AgNO3 → AgCl + NaNO3 III. 2Na + Cl2 → 2NaCl
II. NH3 + HCl → NH4Cl IV. 4HCl + MnO2 → Cl2 + MnCl2 + 2H2O
São reacções Redox…
A. I e II B. I e IV C. III e II D. III e IV

12. Na reacção Zn + Cu2+ + ↔ Zn2+ + Cu. Os pares conjugados redox são…


A. Zn2+/ Zn e Cu2+/Cu B. Cu2+ e Zn2+ C. Cu2+ e Zn D. Zn e Cu2+

13. Dada a reacção Redox entre o magnésio e o vapor de agua…


Mg + H2O → MgO + H2
Nesta reacção os…
A. Átomos de magnésio aceitam electrões C. Iões de magnésio aceitam electrões
B. Átomos de magnésio cedem electrões D. Iões de magnésio cedem electrões

14. Considere a reacção seguinte: 2Cu2+ + 4I → 2CuI + I2


Cada ião Cu2+ …
A. Aceita 1 electrão B. Cede 1 electrão C. Aceita 2 electrões D. Cede 2 electrões

15. O zinco metálico reage com solução de cloreto de estanho (II) segundo a equação:
Zn + SnCl2 → ZnCl2 + Sn

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A(s) partícula(s) que cede(m) electrões são…
A. Átomos de estanho B. Átomos de zinco C. Iões de estanho D. Iões de zinco

16. Na reacção: Zn + Cu2+ ↔ Zn2+ + Cu, o redutor e o oxidante são respectivamente…


A. Zn2+ e Cu2+ B. Cu2+ e Zn2+ C. Zn e Cu2+ D. Cu2+ e Zn

17. Qual das seguintes reacções representa uma reacção de redução dum ião…
A. Na → Na+ + e- C. Cl + e- → Cl
B. Na+ + e- → Na D. Cl → Cl + e-\

18. O agente redutor e a espécie química que…


A. Aumenta o numero de oxidação C. Diminui o numero de oxidação
B. Sofre oxidação e redução D. Sofre redução

19. O ácido sulfúrico ataca o cobre metálico ocasionando a libertação do dióxido de enxofre
segundo a seguinte reacção: Cu + H2SO4 → CuSO4 + SO2 + H2O. É correcto dizer que…
A. A espécie oxidante é o cobre porque sofre oxidação
B. A espécie redutora é o ácido sulfúrico
C. O cobre oxida-se e o ácido sulfúrico reduz-se
D. Os números de oxidação do enxofre mantêm-se
E. Os números de oxidação do cobre mantêm-se

20. O dióxido de estanho é importante mineral a partir do qual pode-se obter estanho (Sn). Quando
o dióxido de estanho é convertido em estanho, ele é…
A. Oxidado B. Reduzido C. Sintetizado D. Purificado

21. O redutor na reacção: H2S + KMnO4 + H2SO4 → MnSO4 + S + K2SO4 + H2O é…


A. H+ B. Mn7+ C. SO2-4 D. S2- E. K+

22. O agente redutor na reacção KMnO4 + HCl → KCl + MnCl2 + Cl2 + H2O, é…
A. H+ B. K+ C. Cl- D. MnO4-

23. Dada a seguinte reacção redox: 2NaI + Cl2 + 2NaCl + I2


O agente oxidante é…
A. I2 B. NaCl C. Cl2 D. NaI

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24. O oxidante na reacção: MnCl2 + KBrO + KOH → MnO2 + KBr + KCl + H2O é….
A. Cl- B. Br- C. Mn2+ H+ E. K+

25. Considere a seguinte reacção redox não acertada: Fe3+ + Sn2+ → Fe2+ + Sn4+
A soma de todos os coeficientes na equação acertada será…
A. 4 B. 6 C. 8 D. 10

26. Na reacção representada pela equação: MnO4- + x Cr3+ + y H+ → Mn2+ + z Cr6+ + wH2O
Os coeficientes x,y,z e w são respectivamente…
A. 3; 8; 3; 4 B. 8; 3; 8; 3 C. 5; 12; 5; 24 D. 5;24; 5; 12

27. Na reacção representada pela equação: MnO4- + xFe2+ + yH+ → Mn2+ + zFe3+ + wH2O
Os coeficientes x, y, z e w são respectivamente…
A. 5; 8; 5; 4 B. 5; 4; 5; 2 C. 3; 8; 3; 4 D. 3; 8; 3; 8

28. Na reacção representada pela equação: KP + yNaOH + wH2O ↔ PH3 + zNaH2PO2


Os coeficientes k, y, w e z são respectivamente…
A. 4; 3; 4 e 3 B. 3; 4; 4 e 4 C. 4; 3; 3 e 3 D. 3; 3; 3 e 4

29. Na equação redox dada: Cr2O72- + H2O 2 + H+ → Cr3+ + H2O + O2.


Em cada membro a soma dos coeficientes da equação balanceada será…
A. 8 B. 15 C. 20 D. 12

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