Volumetria Oxidação - Redução

Catarina Proença
2023
1. Reacções Oxidação – redução

2. Agentes redutores e agentes oxidantes

3. Permanganometria

4. Iodometria
 Volumetria redox

As reações de oxidação – redução são

consideradas reações de transferencia de electrões.
Estas reações são muito comuns no mundo que nos
rodeia

Ex:
Combustão de combustíveis fosseis

Ação das líxivias domesticas

A maior parte dos elementos metálicos e não metalicos são obtidos

dos seus minerais por processos de oxidação ou redução
 Volumetria redox
A volumetria corresponde a um tipo de
analise na qual o volume de uma solução de
concentração exatamente conhecida, que é
necessária para reagir completamente com o
analito, é medido.

Envolve a medida do volume de uma

solução padrão necessário para reagir essencial e
completamente com o analito.
 Volumetria redox
Grande parte dos processos redox ocorrem em água
T
I
T
U
L
A
Ç
Ã
O
 Volumetria redox

Consideremos a formação do óxido de cálcio (CaO) a partir

de cálcio e oxigénio:

2 Ca (s) + O2 (g) 2 CaO (s)

O oxido de calcio (CaO) é um composto ionico formado

pelos iões Ca2+ e O2-. Nesta reação, 2 atomos de cálcio dão
ou transferem 4 electrões a dois atomos de O (em O 2).
 Volumetria redox

Podemos pensar neste processo em duas etapas:

-Envolve a perda dos 4 electões dos atomos de Ca

2 Ca → 2Ca2+ + 4 é

-Ganho de 4 electrões por uma molecula de O 2

O2 + 4 é → 2 O2-
 Volumetria Redox
Cada uma destas etapas é denominada por semi-reação e
mostra de uma forma explicita, os electões envolvidos
numa reação redox. A soma das semi-reações dá a reação
global:

2Ca +O2 + 4é → 2Ca2+ +2O2- +4é

Ou se eliminarmos os electrões que aparecem em ambos os

lados da equação,

2 Ca +O2 → 2 Ca2+ + 2O2-

 Volumetria redox

Finalmente, os iões Ca2+ e O2- combinan-se para formar CaO:

2 Ca + 2O → 2 CaO

Convencionou-se não colocar as cargas na formula de um composto iónico,

assim, o óxido de cálcio é normalmente representado por CaO.

A semi-reação que envolve perda de electrões designa-se por reação de

oxidação.

A semi-reação que envolve o ganho de electrões designa-se por reação de

redução.
 Volumetria redox
O termo “oxidação” foi originalmente utilizado pelos
quimicos para representar combinações de elementos
com o oxigénio

Na formação do oxido de calcio, o calcio é oxidado. Diz-se

que actua como agente redutor visto ceder electrões ao
oxigénio causando assim a sua redução.

O oxigénio é reduzido, actuando como agente oxidante

porque aceita electões do calcio causando assim a sua
oxidação
 Volumetria redox

A extensão de oxidação numa reação redox deve

ser igual à extensão de redução, isto é, o número
de electrões perdidos por um agente redutor
deve ser igual ao número de electrões ganhos por
um agente oxidante.

A transferencia de electrões é mais evidente em

algumas reações redox do que noutras.
 Volumetria redox

Quando se adiciona zinco metálico a uma

solução de sulfato de cobre(II)(CuSO4), o zinco
reduz o Cu2+ ao ceder-lhe 2 electrões:

Zn (s) + CuSO4 (aq) → ZnSO4 (aq) + Cu (s)

Durante este processo a solução perde a cor azul

que é caracteristica da presença de iões Cu 2+
hidratados:

Zn (s) + Cu2+ (aq) → Zn2+ (aq) + Cu (s)

 Volumetria redox

As semi-reações de oxidação e redução são:

Zn → Zn2+ + 2é

Cu2+ + 2 é → Cu
 Volumetria redox
Número de Oxidação

As definições de oxidação e redução em termos de perca

ou ganho de electrões aplicam-se à formação de
compostos ionicos tais como o CaO e a redução dos
iões Cu2+ pelo zinco.

No entanto, estas definições não caracterizam

correctamento a formação do HCl e SO2:

H2 (g) + Cl2 (g) → 2 HCl (g)

 Volumetria redox

S (g) + O2 (g) → 2 SO2 (g)

O HCl e o SO2 não são compostos ionicos, mas sim

moleculares pelo que não ocorre transferencia de
electronica na formação destes compostos, como
acontece no caso do CaO.

Porém, os químicos consideram conveniente tratar estas

reações como reações redox, pois existem factos
experimentais que mostram existir uma tranferencia
parcial de electrões (do H para o Cl no HCl e do S para o
O no (SO2).
 Volumetria redox

Para acompanhar o percurso dos electrões nas reações

redox, é conveniente atribuir nºs de oxidação aos
reagentes e aos produtos.

O nº de oxidação, tb chamado de estado de oxidação,

refere-se ao nº de cargas que um atomo teria numa
molecula (ou num composto ionico) se houvesse
transferencia completa de electrões.
 Volumetria redox

EX:
0 0 +1 -1
H2 (g) + Cl2 (g) → 2 HCl (g)

0 0 +4 -2
S (g) + O2 (g) → 2 SO2 (g)

Os nºs por cima dos simbolos dos elementos são os nºs de

oxidação.
Em ambas as reações não existem nºs sobre os atomos das
moleculas dos reagentes. Portanto os seus nºs de
oxidação são zero
 Volumetria redox

No entanto,para os produtos considera-se que houve

transferencia completa de electrões e que os atomos ganharam ou
perderam electrões.
Os nºs de oxidação refletem o nº de electões «transferidos».

Os estados de oxidação permitem-nos identificar, rapidamente, os

elementos que são oxidados ou reduzidos.
Os elementos que apresentam um aumento do nº de oxidação - H e
S - são oxidados.
O Cl e o O são reduzidos, pelo que os seus nºs de oxidação sofrem
uma diminuição em relação aos seus valores iniciais.
 Volumetria redox

Note-se que o somatório dos nºs de oxidação do H e do Cl

no HCl (+1 e -1) é zero.

Da mesma forma se adicionarmos as cargas do S (+4) e dos

dois atomos de O [2x (-2)], o total é zero.

Isto acontece porque as moléculas de HCl e SO2 são

neutras, pelo que a soma das cargas é nula.
 Volumetria redox
Regras para atribuição dos nºs de oxidação:

1.Nos elementos livres(isto é no estado não combinado) cada

atomo tem nº de oxidação zero. Cada atomo em H2, Br2, Na,
Be, K, O2 e P4 tem o mesmo nº de oxidação: zero

2.Para iões compostos por apenas 1 atomo (ou seja para iões
monoatómicos) o nº de oxidação é igual á carga do ião. Assim
o ião Li+ tem nº oxidação +1; o ião Ba2+ de +2; o ião Fe3+ de +3;
o ião I- de -1; o ião O2- de -2 e assim sucessivamente. Todos os
metais alcalinos tem nº de oxidação +1 e todos os metais
alcalino terrosos tem nº oxidação +2 nos seus compostos. O
alumínio tem nº oxidação +3 em todos os seus compostos.
 Volumetria redox

3. Na maioria dos compostos de oxigénio (MgO e H2O) onº de

oxidação do oxigénio é -2, mas no peróxido de hidrogénio (H2O2)
e no ião peróxido (O22-), o seu nº de oxidação é -1.

4. O nº de oxidação do hidrogénio é +1, excepto quando está

ligado a metais em compostos binários.
Ex: LiH, NaH, CaH2 o nº oxidação é -1.

5. O flúor tem o nº oxidação -1 em todos os compostos. Os

outros halogéneos (Cl, Br e I) têm nº oxidação negativos quando
existem como iões halogenetos nos seus compostos. Quando
combinados com o oxigénio, por exemplo nos oxoácidos, têm nº
oxidação positivos.
 Volumetria redox

6. Numa molécula neutra, o somatório dos nº de oxidação de

todos os atomos tem de ser zero. Num ião poliatómico, o
somatório dos nºs de oxidação de todos os elementos tem
de ser igual à carga total do ião.

Ex: NH4

O nº de oxidação de N é -3 e o H é +1. Assim o somatório dos

nºs de oxidação é -3 +4(+1) = 1, que é a carga total do ião.
 Volumetria redox

Resumo:

 os elementos metálico têm, geralmente,nºs de oxidação

positivos, enquanto os elementos não- matalicos podem ter nºs
de oxidação positivos ou negativos.

 O nº de oxidação mais elevado que um elemento

representativo pode ter é igual ao algarismo das unidades do
grupo a que pertence. Por ex, os halogeneos estão no grupo 17,
logo o maior nº de oxidação que eles poderão ter é +7.

 Os metais de transição (grupos 11, 3-10) podem ter vários nºs

oxidação.
 Volumetria redox

Tipos de reações redox:

• Reações de combinação

• Reação de decomposição

• Reação de deslocamento

•Reação disproporcionação
 Volumetria redox

Reações de combinação:

A+B→C

Se A ou B representarem um elemento, a reação será uma

reação redox. Reações de combinação são reações em que
duas ou mais substancias se combinam para formar um só
produto.

0 0 +4-2
S(s) + O2 (g) → SO2 (g)

0 0 +2 -3
3 Mg (s) + N2 (g) → Mg3N2 (s)
 Volumetria redox

Reação de decomposição

C →A+B

Estas reações são o oposto das reações de combinação. Uma ração

de decomposição é a quiebra de um composto em dois ou mais
componentes.
+2-2 0 0
2 HgO (s)→ 2 Hg (l) + O2 (g)

KClO3 (s) → 2 KCl (s) + 3 O2 (g)

 Volumetria redox

Reação de deslocamento:

A + BC → AC + B

Nestas reações um ião (ou atomo) num composto é substituido por

um ião (ou atomo) de outro elemento.

 deslocamento de hidrogénio ex: 2Na (s) +2H2O (l) → 2 NaOH (aq) + H2 (g)

 deslocamento de metal ex: 2Mg (l) +TiCl4 (g) → 2 MgCl2 (l) + Ti (s)

 deslocamento de halogeneo ex: 2KBr (aq) +Cl2 (g) → Br2 (l) + KCl (aq)
 Volumetria redox
•Reação disproporcionação :

São um tipo muito especial de reações redox. Nestas reações,

um elemento num dado de oxidação é simultaneamente
oxidado e reduzido.
A reação do peróxido de hidrogénio é um exemplo de uma
reação de disproporcionação
2 H2O2 (aq) → 2 H2O (l) + O2 (g)
 Titulações redox

As reações redox envolvem transferencia de electrões. Assim um

agente oxidante pode ser titulado por um agente redutor. O
ponto de equivalência é alcançado quando o agente redutor
for completamente oxidado pelo agente oxidante.

As titulações redox requerem normalmente um indicador que

deverá mudar claramente de cor.

Dois agentes oxidantes comuns são o dicromato de potassio

(K2Cr2O7 ) e o permanganato de potassio ( KMnO4 )
 Titulações redox

A s cores dos aniões dicromato e permanganato são muito

diferentes das das espécies reduzidas:

Cr2O72- Cr3+
Laranja Verde

MnO4- Mn2+
Roxo Rosa - claro

Assim, estes agentes oxidantes podem ser eles próprios usados

como indicadores internos em titulações redox visto que têm
cores muito distintas nas formas oxidadas e reduzidas.