2

SU
BD
OM
REAÇÕES DE OXIDAÇÃO -
ÍNI
O
REDUÇÃO

2.1 Caracterização das reações de oxidação-

-redução
2.2 Força relativa de oxidantes e redutores
 2
SU
BD
OM
REAÇÕES DE OXIDAÇÃO -
ÍNI
O
REDUÇÃO

2.1 Caracterização das reações de oxidação-

-redução

SUMÁRIO: • Oxidação-redução.
• Oxidantes e redutores.
• Números de oxidação.
• Resolução de exercícios e problemas para consolidação
dos conteúdos lecionados.
CARACTERIZAÇÃO DAS REAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO

As combustões foram as primeiras

reações de oxidação-redução a
serem analisadas por filósofos e
cientistas. Em 1697, o físico
alemão Georg Ernst Stahl propôs
a teoria do flogístico.

1697

Na combustão, o flogístico presente no combustível é transferido para o ar.

CARACTERIZAÇÃO DAS REAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO

As combustões foram as primeiras

reações de oxidação-redução a
serem analisadas por filósofos e
cientistas. Em 1697, o físico
alemão Georg Ernst Stahl propôs
Lavoisier comprovou que as quantidades consumidas
a teoria do flogístico. de mercúrio e oxigénio para originar óxido de
mercúrio eram regeneradas na reação inversa.
1774

1697
Em 1774, Antoine Lavoisier acabou por rejeitar
a teoria do flogístico ao propor que a
combustão de uma substância seria uma
reação resultante da sua combinação com o
oxigénio do ar e ao explicar que o aumento de
massa do metal calcinado era igual à massa de
oxigénio consumido na reação.
CARACTERIZAÇÃO DAS REAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO

O termo oxidação significava

As combustões foram as primeiras
reações de oxidação-redução a “combinação com o oxigénio” e o
serem analisadas por filósofos e termo redução significava
cientistas. Em 1697, o físico “remoção do oxigénio”.
alemão Georg Ernst Stahl propôs
a teoria do flogístico.
1774

1697
Em 1774, Antoine Lavoisier acabou por rejeitar
a teoria do flogístico ao propor que a
combustão de uma substância seria uma
reação resultante da sua combinação com o
oxigénio do ar e ao explicar que o aumento de
massa do metal calcinado era igual à massa de
oxigénio consumido na reação.
Após a descoberta dos eletrões, concluiu-se que o que está em causa é a
perda e o ganho de eletrões.

Oxidação do zinco numa atmosfera de oxigénio e numa atmosfera

de cloro.
OXIDAÇÃO  Processo no qual uma espécie química perde eletrões,
cedendo-os a uma outra.
REDUÇÃO  Processo no qual uma espécie química ganha eletrões,
captando-os de uma outra.
OXIDANTES E REDUTORES
Reação de oxidação-redução  Reação em que há transferência de
eletrões de uma espécie para outra.
Espécie química reduzida (Oxidante)  Espécie química que ganha
eletrões numa reação de oxidação-redução.
Espécie química oxidada (Redutor)  Espécie química que cede eletrões
numa reação de oxidação-redução.
OXIDANTES E REDUTORES

Semiequação de redução: Cℓ2(g) + 2 e  2 Cℓ(aq)

Semiequação de oxidação: Zn(s)  Zn2+(aq) + 2 e

A reação global resulta da soma das duas semirreações. Na equação global, como
os eletrões se devem encontrar em igual número nos reagentes e nos produtos
da reação, devem ser omitidos.

Par conjugado de oxidação-redução: par de Par conjugado de

espécies que se podem converter uma na outra oxidação-redução:
por transferência de eletrões. Representa-se Cℓ2/CℓZn2+/Zn
geralmente na forma (oxidante/redutor).
ACERTO DE REAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO

No acerto de reações de oxidação-redução tem de se verificar:

• O acerto da massa, de acordo com a Lei de Lavoisier;
• O acerto da carga, que também se conserva nas reações químicas;
• A igualdade entre o número de eletrões recebidos pelo oxidante e
cedidos pelo redutor.
Exemplo:
Cu(s) + AgNO3(aq)  Cu(NO3)2(aq) + Ag(s)

A equação química de oxidação-redução não está acertada

nem em relação à massa nem em relação às cargas.
ACERTO DE REAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO

1. Escrever a equação iónica correspondente:


Como o ião NO 3 se trata de um ião expectador tem-se:
Cu(s) + Ag+(aq)  Cu2+(aq) + Ag(s)

2. Identificar a espécie oxidada e a espécie reduzida

Atendendo à carga dos iões envolvidos, a análise da reação permite concluir que o cobre
sofre oxidação (uma vez que a sua carga passa de 0 para +2, perdendo dois eletrões) e que
o catião Ag+ sofre redução (uma vez que a sua carga passa de +2 para 0, ou seja, ganha 2
eletrões).

3. Separam-se as semirreações e acertam-se quanto ao número de átomos e

posteriormente quanto às cargas.

Semiequação de redução: Ag+(aq) + e  Ag(s)

Semiequação de oxidação: Cu(s)  Cu2+(aq) + 2 e
ACERTO DE REAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO

4. Verificar se o número de eletrões recebidos pelo oxidante é igual ao número

de eletrões cedidos pelo redutor. Caso não se verifique essa igualdade,
multiplicar as equações das semirreações por fatores adequados, que garantam
essa igualdade.

Semiequação de redução: 2 Ag+(aq) + 2 e  2 Ag(s)

Semiequação de oxidação: Cu(s)  Cu2+(aq) + 2 e

5. Somam-se as equações das semireações membro a membro, reduzindo os

termos semelhantes.
Cu(s) + 2 Ag+(aq)  Cu2+(aq) + 2 Ag(s)

6. Escrever a equação química acertada

Cu(s) + 2 AgNO3(aq)  Cu(NO3)2(aq) + 2 Ag(s)

Exercício resolvido

As canalizações de ferro mergulhadas em

água sofrem corrosão devido,
principalmente, à reação traduzida pela
equação química seguinte:

Fe(s) + 2 H+(aq)  Fe2+(aq) + H2(g)

1. Nessa reação, o oxidante é e o redutor é .

(A) H+ … Fe2+ (B) H+ … Fe (C) Fe … H+ (D) Fe … H2
Selecione a opção correta.

2. Escreva as semiequações de oxidação e de redução.

Proposta de resolução

1. Opção (B).
O ferro é oxidado, logo, atua como redutor, pois provoca a redução do ião
hidrogénio ao ceder-lhe eletrões. O ião hidrogénio é reduzido e atua como
oxidante ao aceitar eletrões cedidos pelo ferro, que é oxidado.

2. Semiequação de oxidação (cedência de eletrões):

Fe(s)  Fe2+(aq) + 2 e-
Semiequação de redução (ganho de eletrões):
2 H+(aq) + 2 e-  H2(g)
Note-se que na semiequação de redução começou por acertar-se a quantidade
de hidrogénio, colocando-se o coeficiente estequiométrico 2 no ião hidrogénio e
só depois se procedeu ao acerto da carga com a adição de eletrões do lado mais
positivo da equação, de modo que a carga total fosse igual nos dois lados da
equação, isto é, zero.
Exercício proposto
A pilha de lítio-iodo revolucionou a história do pacemaker cardíaco. Com
uma duração de cinco a oito anos evita que o paciente seja obrigado a
frequentes cirurgias para trocar a pilha do pacemaker. Esta pilha funciona
com base numa reação química de oxidação-redução em que ocorre a
oxidação do lítio metálico a catião Li+, na presença de iodo, que é
reduzido a anião I-.
1. Escreva as semiequações e a equação global de oxidação-redução
devidamente acertada.
2. Identifique a espécie oxidada e a espécie reduzida.
Proposta de resolução

1. Semiequação de oxidação (cedência de eletrões):

Li(s)  Li+(aq) + e (2)
Semiequação de redução (ganho de eletrões):
I2(s) + 2 e  2 I(aq)
É necessário multiplicar a primeira semiequação por 2 para que o número
de eletrões cedidos pelo lítio seja igual ao número de eletrões captados
pelo iodo.
Equação global de oxidação-redução:
2 Li(s) + I2(s)  2 LiI(s)

2. A espécie oxidada é o lítio metálico e a espécie reduzida o iodo.

ESTADO DE OXIDAÇÃO
É uma medida do grau de oxidação de um átomo de um elemento químico
numa substância, quantificado pelo número de oxidação desse átomo na
referida substância.
O número de oxidação (n.o.) é um número inteiro, positivo ou negativo,
atribuído a um elemento de uma molécula ou ião e que representa a
carga que o átomo desse elemento teria se os seus eletrões
compartilhados fossem atribuídos ao átomo que os atrai mais fortemente.
TABELA I – REGRAS PARA A ATRIBUIÇÃO DO NÚMERO DE OXIDAÇÃO
Regras Gerais Exemplo
1. Para os elementos em substâncias elementares Zn  n.o.(Zn) = 0;
n.o. = 0 O2  n.o.(O) = 0;
Cℓ2  n.o.(Cℓ) = 0;
P4  n.o.(P) = 0
2. Para os elementos em iões monoatómicos Li+  n.o.(Li) = +1;
n.o. = z, em que z é a carga do ião. Ba2+  n.o.(Ba) = +2;
Aℓ3+  n.o.(Aℓ) = +3;
Br-  n.o.(Br) = -1;
3. A soma dos números de oxidação dos átomos de H2S  n.o.(H) = +1
uma molécula ou qualquer unidade estrutural n.o.(S) = -2
neutra é igual a zero. 2  n.o.(H) + n.o.(S) = 0
4. A soma dos números de oxidação dos átomos de 2  n.o.(O) = -2
um ião poliatómico é igual à carga do ião. SO 4 n.o.(S) = +6
n.o.(S) + 4  n.o.(O) = -2
 Para os elementos do grupo 1,
excetuando o hidrogénio: n.o. = +1 em
todas as substancias compostas.

Regras específicas para alguns elementos e grupos da Tabela Periódica

 Para os elementos do
grupo 2: n.o. = +2 em
todas as substancias
compostas.

Regras específicas para alguns elementos e grupos da Tabela Periódica

 Para os elementos do grupo 17 (a exceção
do flúor): n.o. = 1 em todas as substâncias
compostas, com exceção dos compostos
onde se combinam com o oxigénio ou com
outros halogéneos de número atómico
inferior.

Regras específicas para alguns elementos e grupos da Tabela Periódica

 Para o flúor: n.o. = 1 em
todas as substâncias
compostas

Regras específicas para alguns elementos e grupos da Tabela Periódica

 Para o hidrogénio:
n.o. = 1 em combinação com metais e
boro, formando hidretos.
n.o. = +1 nas restantes substâncias
compostas.

Regras específicas para alguns elementos e grupos da Tabela Periódica

 Para o oxigénio:
n.o. = -1, nos peróxidos
n.o. = -2, nas restantes substâncias
compostas, com exceção dos
compostos onde se combina com flúor

Regras específicas para alguns elementos e grupos da Tabela Periódica

 Há elementos que podem apresentar diferentes
estados de oxidação. Esta situação manifesta-
se, particularmente, nos metais de transição.

Regras específicas para alguns elementos e grupos da Tabela Periódica

Exercício resolvido

Na forma pura, usualmente, o fósforo é mole,

de consistência semelhante à cera de abelha e
brilha no escuro. O fósforo existe na forma
elementar como P4 mas também faz parte da
constituição de diversos compostos, como a
fosfina, PH3, o ácido fosfórico,
2
H3PO4, ou o ião
hidrogenofosfito, HPO3 .
1. Determine o estado de oxidação do elemento químico fósforo
em cada uma das espécies referidas no texto.

2. Coloque as espécies por ordem crescente do estado de oxidação

do fósforo.
Proposta de resolução
1. Na molécula de P4: n.o.(P) = 0, pois trata-se de uma substância
elementar.
Na molécula de PH3, a soma de todos os números de oxidação é igual a
zero: n.o.(P) + 3  n.o.(H) = 0  n.o.(P) + 3  (+1) = 0  n.o.(P) = -3
Na molécula de H3PO4, a soma de todos os números de oxidação é igual a
zero:
3  n.o.(H) + n.o.(P) + 4  n.o.(O) = 0  3  (+1) + n.o.(P) + 4  (-2) = 0 
n.o.(P) = +5
HPO32
No ião poliatómico , a soma de todos os números de oxidação é
igual à carga do ião:
n.o.(H) + n.o.(P) + 3  n.o.(O) = -2  (+1) + n.o.(P) + 3  (-2) = -2  n.o.
(P) = +3
2. Como quanto maior é o número de oxidação de um átomo maior é o
seu estado de oxidação, então, por 2ordem crescente do estado de
HPO3
oxidação do fósforo, será PH3, P4, e H3PO4.
Exercício proposto

As baterias de níquel-cádmio utilizadas em aparelhos elétricos,

como câmaras de vídeo e telefones sem fio, podem ser
recarregadas até 4000 vezes. A reação global que ocorre nesta
bateria pode ser traduzida pela seguinte equação química:
Cd(s) + 2 NiO(OH)(s) + 2 H2O(ℓ)  Cd(OH)2(s) + 2 Ni(OH)2(s)
Indique a variação do número de oxidação do níquel e do cádmio
na referida reação.
Proposta de resolução
Na substância elementar Cd: n.o.(Cd) = 0
No composto iónico Cd(OH)2, a soma de todos os números de oxidação é
igual a zero:
n.o.(Cd) + 2  n.o.(O) + 2  n.o.(H) = 0  n.o.(Cd) + 2  (-2) + 2  (+1) = 0
 n.o.(Cd) = +2
Logo, Dn.o.(Cd) = +2

No composto iónico NiO(OH), a soma de todos os números de oxidação é

igual a zero:
n.o.(Ni) + 2  n.o.(O) + n.o.(H) = 0  n.o.(Ni) + 2  (-2) + (+1) = 0  n.o.
(Ni) = +3
No composto iónico Ni(OH)2 a soma de todos os números de oxidação é
igual a zero:
n.o.(Ni) + 2  n.o.(O) + 2  n.o.(H) = 0  n.o.(Ni) + 2  (-2) + 2  (+1) = 0
 n.o.(Ni) = +2
Logo, Dn.o.(Ni) = +1
O ESTADO DE OXIDAÇÃO E AS REAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO
Uma reação química em que se observa uma variação dos estados de
oxidação de um ou mais elementos é uma reação que envolve uma
transferência de eletrões entre os reagentes, sendo designada por reação
de oxidação-redução.
Exercício resolvido
O gás natural é uma mistura estável de gases em que o constituinte
principal é o metano (CH4), um combustível fóssil mais limpo do que o
petróleo e o carvão, e um dos combustíveis mais seguros, pois não é
tóxico e é mais leve que o ar.
A reação de combustão do metano é traduzida pela seguinte equação
química:
CH4(g) + 2 O2(g)  CO2(g) + 2 H2O(g)
1. Mostre que a reação de combustão do metano é uma reação de
oxidação-redução.
2. Selecione a opção que completa corretamente a afirmação seguinte:
O átomo de carbono, ao ______ oito eletrões _____, sendo o CH 4 o
agente ____.
(A) … ceder … reduz-se … oxidante
(B) … ceder … oxida-se … redutor
(C) … ganhar … reduz-se … oxidante
(D) … ganhar … oxida-se … redutor
Proposta de resolução
1. 1. Determinar os números de oxidação de cada um dos elementos
químicos nos reagentes e nos produtos de reação:

2. Verificar se existe variação do estado de oxidação em um ou mais

elementos envolvidos na reação:
Há dois elementos cujos números de oxidação variaram: o oxigénio que
foi reduzido de 0 (em O2) para -2 (em CO2 e H2O); e o carbono que foi
oxidado de -4 (em CH4) para +4 (em CO2). Conclui-se, assim, que se trata
de uma reação de oxidação-redução.
Proposta de resolução
2.
Opção (B)
Como o elemento carbono passa do estado de oxidação -4 (em
CH4) para +4 (em CO2), o metano é oxidado. Uma vez que cede 8
eletrões ao oxigénio provocando-lhe a redução, o metano atua
como agente redutor.
Exercício proposto
A chuva ácida é um dos principais problemas ambientais dos países
industrializados. O monóxido de nitrogénio, NO, emitido para a atmosfera
pelos veículos motorizados constitui um dos principais agentes
responsáveis pela formação da chuva ácida pois, ao reagir com o oxigénio
do ar, origina dióxido de nitrogénio que, por sua vez, reage com a água
formando ácido nítrico.
1. Escreva a equação química acertada que traduz a reação de formação
do dióxido de nitrogénio a partir do monóxido de nitrogénio.
2. Indique, justificando, se a reação de formação do dióxido de nitrogénio
é uma reação de oxidação-redução.
3. Identifique na reação a espécie oxidante e a espécie redutora.
Proposta de resolução
1. 2 NO(g) + O2(g)  2 NO2(g)
2. Os números de oxidação do oxigénio e do nitrogénio nos
reagentes são:
No NO:
n.o.(O)reagentes = -2
n.o.(N)reagentes = +2
No O2:
n.o.(O)reagentes = 0 (substância elementar)
Os números de oxidação do oxigénio e do nitrogénio nos produtos
são:
n.o.(O)produtos = -2
n.o.(N)produtos = +4
Conclui-se que é uma reação de oxidação-redução, uma vez que há
dois elementos cujos números de oxidação variaram.
Proposta de resolução
3. O oxigénio atua como agente oxidante (sendo reduzido de 0 a -2
ganha 2 eletrões provocando a oxidação do monóxido de
nitrogénio);
O monóxido de nitrogénio atua como redutor (o estado de
oxidação do nitrogénio passa de +2 a +4, cedendo 2 eletrões e
provocando a redução do oxigénio).