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Reacção redox – é uma reacção na qual há transferência de electrões, ou seja, aquela que ocorre com a variação de
número de oxidação (nox).
Numa reacção redox:
A partícula que capta (ganha) electrões e diminui o número de oxidação, chama – se oxidante, e o processo de
ganhar electrões chama – se redução.
A partícula que cede (perde) electrões e aumenta o número de oxidação, chama – se redutor, e o processo de
perder electrões chama – se oxidação.
Em geral, o oxidante oxida o redutor, captando electrões do redutor e o redutor reduz o oxidante cedendo electrões
ao oxidante.
Assim, uma reacção redox é constituída por duas semi- equações, a de redução e a de oxidação. Tais processos
ocorrem simultaneamente, daí a designação de reacção redox.
Número de oxidação (nox)
É o número que representa a carga eléctrica que o átomo teria se os electrões do átomo estivessem distribuídos. O nox
pode ter carga positiva, negativa ou nula.
Pares conjugados redox é o conjunto de redutor e oxidante que se pode transformar um no outro por perder ou
ganhar electrões. Podem ser constituídas por moléculas ou iões.
No livro tem uma tabela onde constam os valores de pares redox e chamam – se potenciais normais redox. É
simbolizado pela expressão E0 (potencial padrão).
Com ajuda dos potenciais é possível prever a ocorrência das reacções redox. Assim, uma reacção redox ocorre
espontaneamente quando o potencial de oxidante de um par redox for maior que o potencial de redutor de outro
par redox
Redutor
Diz – se que um redutor é forte quando tem maior tendência de ceder electrões.
Os redutores mais fortes têm valores mais baixos de potenciais.
Entre as substanciais elementares constam como redutores típicos, os metais alcalinos, alcalinos terrosos e outros.
Série de reactividade dos metais
Li K Ca Na Mg Be Al Zn Cr Ga Fe Cd Co Ni Pb HCu Ag Hg Pt Au
(Poder redutor crescente da direita para esquerda)
Oxidante
Diz – se que um oxidante é forte quando tem maior capacidade de captar electrões.
Os oxidantes mais fortes têm valores mais altos de potenciais.
As propriedades oxidantes são próprias dos ametais.
Série de reactividade dos ametais
F O Cl Br I S (Poder oxidante crescente da direita para esquerda)
Exs: F2 + 2NaBr → 2NaF + Br2 ocorre
I2 + 2KCl → 2KI + I2 não ocorre
5º Os coeficientes dos elementos que não variam o nox são acertados no fim segundo a ordem: Metal → Ametal →
Hidrogénio → Oxigénio.
2. Método de ião – electrão (quando a reacção ocorre em meio ácido ou em meio básico). É método mais usual para
acertar as equações iónicas.
Regras:
1º Escreve – se a equação da reacção na forma iónica com as espécies que variam o nox.
2º Escreve – se as semi – equações de redução e de oxidação e acerta – se os átomos dos elementos que variam o nox.
3º Acrescenta – se H+ e H2O (meio ácido) ou OH- e H2O (meio básico), da seguinte maneira:
Meio ácido → Adiciona – se H no membro com maior número de átomos de oxigénio e H 2O no membro com
+
TEMA 2: Electroquímica
Electroquímica - é o ramo da Química que estuda a conversão da energia química em energia eléctrica e vice-versa.
A transformação da energia química em eléctrica ocorre nas pilhas e acumuladores (processo espontâneo), enquanto
a transformação da energia eléctrica em química ocorre na electrólise (processo não espontâneo.
As primeiras Pilhas
Em 1791, o anatomista Italiano Luigi Galvani (1737 - 1798) observou que os músculos da coxa de rãs recentemente
dissecadas sofriam contracções quando em contacto simultâneo com dois metais diferentes. Galvani concluiu que o
fenómeno estava associado a presença de electricidade, originária dos músculos, sendo que os metais serviam de
condutores.
Já o físico Italiano, Alessandro Volta (1745 - 1827) interpretou o mesmo facto de maneira diferente. Ele julgou que a
electricidade tinha a sua origem nos metais e, a partir disso, começou uma série de experiências usando pares de
diferentes metais. Os resultados dessas experiências logo comprovaram que ele tinha razão.
A primeira pilha foi de Alessandro Volta, construída em 1800, era um conjunto de discos metálicos empilhados (daí o
nome dado ao aparelho), entre os quais se inseriam pedaços de cartão embebidos em água salgada. Os melhores metais,
segundo Volta, eram o zinco (para negativo) e a prata (para o positivo). A unidade eléctrica conhecida como volt
recebeu esse nome em sua homenagem.
Nos anos seguintes foram construídas variadas pilhas.
Pilha (célula galvánica ou voltáica)
Pilha – é um sistema em que uma reacção química é aproveitada para produzir energia eléctrica.
TIPOS DE PILHA
1. Pilha de Daniell (Químico – físico, inglês, 1790 - 1845)
A pilha de Jacobi Daniell, conhecida desde 1836, é constituída por dois recipientes ligados por uma ponte salina (tubo
comunicador contendo gelatina saturada, que pode ser KCl ou KNO 3), que permite um contacto eléctrico entre as
soluções contidas nos recipientes.
Um dos recipientes contém a solução de sulfato de cobre II (CuSO 4) e o eléctrodo de cobre (Cu), o outro recipiente
contém solução de sulfato de zinco (ZnSO4) e eléctrodo de zinco (Zn).
Durante o funcionamento da pilha de Daniell, ocorre os seguintes fenómenos:
1. Os electrões movem – se do eléctrodo mais forte (pólo negativo ou ânodo), zinco para o eléctrodo mais fraco (pólo
positivo ou cátodo), cobre.
2. A placa do eléctrodo mais forte, Zn, dissolve – se na solução e liberta dois electrões. Desta forma, a concentração
dos iões de Zn2+ na solução aumenta e a placa de zinco diminui. Os electrões libertados pelo zinco são atraídos pela
placa de cobre (eléctrodo mais fraco), ganhando dois electrões, que se movem através do fio condutor onde, os iões de
Cu2+ depositam – se na placa de cobre. Desta forma, a placa de cobre aumenta e a concentração dos iões de Cu 2+ na
solução diminui
4. A corrente eléctrica não pode circular, se o circuito estiver interrompido por algum tempo. Por isso, pelo fio externo
(fio condutor) movimenta os electrões (corrente electrónica), da esquerda para direita e pela ponte salina movimentam
– se os iões (corrente iónica) que garantem a corrente eléctrica dentro da solução. Portanto, a ponte salina permite a
migração dos iões de uma solução para a outra, da esquerda para direita (iões positivos) e da direita para esquerda (iões
negativos).
5. Para uma célula galvánica (pilha) podemos utilizar a seguinte notação química:
6. Potencial da pilha
A força com que os electrões se movem é chamada de força electromotriz (fem) da pilha ou potencial da pilha (U o) ou
ainda diferença de potencial(ddp). Pode ser medida por um voltímetro e é expressa em volt e pode ser calculada da
seguinte maneira:
Termos técnicos:
Eléctrodo – conjunto que compreende a barra metálica e a solução dos seus iões.
Ânodo – eléctrodo que emite electrões para o circuito externo, o qual constitui o pólo negativo da pilha.
Cátodo – eléctrodo que recebe electrões do circuito externo, o qual constitui o pólo positivo da pilha.
Cada eléctrodo de uma pilha constitui uma semi – célula (semi - pilha) e ao conjunto dos dois eléctrodos daremos o
nome de célula electroquímica (pilha).
Potencial de Hidrogénio. Eléctrodo Padrão
Para as medidas electroquímicas foi acordado internacionalmente o eléctrodo padrão de Hidrogénio como o eléctrodo
de referência (porque o H+ é o catião mais comum em solução aquosa), tendo atribuído potencial a zero (E 0 2H+/H2 =
0,0).
A partir do eléctrodo padrão de Hidrogénio, pode – se medir os potenciais normais de eléctrodos de outros metais.
2. Pilhas alcalinas
Entre as pilhas mais recentes constam – se as chamadas pilhas alcalinas. O esquema geral de uma pilha alcalina é
praticamente o mesmo de uma pilha seca. A diferença mais importante é que no lugar de NH 4Cl, na pasta interna, usa –
se o KOH e são de tamanho diminuto.
As pilhas alcalinas apresentam um rendimento bem maior em comparação com a pilha seca normal.
As pilhas alcalinas são muito usadas em relógios de pulso, máquinas fotográficas, calculadoras electrónicas e outros
aparelhos electrónicos dos quais se exige um trabalho mais contínuo e duradouro.
3. Pilhas secas
A pilha seca é constituída por um recipiente de zinco que funciona como ânodo. O cátodo é o óxido de mangnês IV,
MnO2, que está presente numa pasta da pilha. Durante as reacções o MnO 2 transforma – se em Mn2O3. A barra de
grafite funciona como pólo positivo apenas na condução da corrente eléctrica. O electrólito é uma pasta húmida
formada por ZnCl2 e NH4Cl.
Sendo estas pilhas complexas e a migração dos iões através da pasta muito lenta, estas pilhas não são reversíveis,
portanto não podem ser recarregadas como acontece com a bateria de um automóvel. A pasta tem a função de
ponte salina.
4. Bateria de chumbo
Bateria é uma associação de pilhas ligadas em série. Cada pilha ou elemento dá aproximadamente 2 volts;
consequentemente uma bateria de 3 elementos nos fornecerá 3 x 2 = 6 volts. Analogamente uma bateria de 6 elementos
que é a mais comum nos carros modernos, nos dá uma tensão de 12 volts.
Na bateria de automóvel é constituído por um eléctrodo de chumbo, Pb (no pólo negativo) e por outro de dióxido de
chumbo, PbO2 (no pólo positivo), imersos em ácido sulfúrico diluído.
Durante o uso (descarga) da bateria ocorrem as seguintes reacções:
Na reacção global, o H 2SO4 vai sendo consumido, o que causa a diminuição da densidade da solução; é por isso que se
pode testar a carga da bateria com um densímetro.
Por outro lado, para carregar a bateria deve – se ligá–la a um gerador de corrente contínua que movimente a
corrente eléctrica em sentido contrário ao seu funcionamento normal; com isso as reacções acima serão invertidas.
Aliás num automóvel, o dínamo (ou o alternador) se incumbe de carregar continuamente a bateria; se assim não
fosse, a vida da bateria seria muito curta.mas
Exercícios
1.Nas pilha
electroquímicas
obtém – se
corrente
eléctrica devido
a reacção de
óxido –
redução. Pode –
se afirmar que
A: No cátodo,
ocorre sempre a
semi – reacção
de oxidação.
B: No cátodo, ocorre sempre a semi – reacção de redução.
C: No ânodo, ocorre sempre a semi – reacção de redução.
D: No cátodo, ocorre sempre a semi – reacção de oxidação e a redução simultaneamente
6. A descoberta da bateria de lítio foi um grande avanço tecnológico. A partir das semi – equações abaixo, para fins
comparativos, a afirmação correcta é: Li+ + e- → Li; E0 = -3,05V e Zn2+ + 2e- → Zn; E0 = -0,76V.
A: O zinco metálico é oxidado espontaneamente na presença do ião lítio.
B: O zinco metálico é o agente redutor mais forte do que o lítio metálico.
C: O lítio metálico é o agente redutor mais forte do que o zinco metálico.
D: O ião lítio e o zinco metálico, em solução electrolítica, formam uma célula galvánica.
7. Calcule a fem das pilhas formadas pelos seguintes eléctrodos, em condições padrão, dados seus respectivos
potenciais de oxidação. Indique qual eléctrodo é o cátodo e qual é o ânodo:
a) Al → Al3+ + 3e- Eo = +1,66 e S2- → S + 2e- Eo = + 0,48
b) Li → Li+ + 1e- Eo = 3,05 e 2F- → F2 + 2e- Eo = - 2,87
8.São dados: Cr0 → Cr3+ + 3e-; E0 = +0.71V e Cu0 → Cu2+ + 2e-; E0 = -0,35V. A força electromotriz da pilha é:
A +0,36V B +0,37V C +1,06V D +2,47V
ESCOLA SECUNDARIA DE CATEME - MOATIZE
TEST DE QUIMICA 12ª CLASSE/ 20 TRIMESTRE
NOME DO ALUNO: N 0: TURMA:
Classificação: Lê atentamente as questões apresentadas, resolva-as na mesma folha…
Data:____/08/2020
2- - -, - + -
1. Indique entre os compostos e iões seguintes: SO4 , HCO3 , HS LiOH, HNO3, H2SO4, OH , H3O , ClO , H2, NH3,
+ - - -
NH4 , NH4OH, HCOOH, NaOH e H2PO3 , HClO, Cl , HSO4 .
a) Os que são ácidos e bases de Arrhenius b) Os que são ácidos e bases de Bronsted-Lowry
- -12 -5
(Dados: Kb H2PO4 = 1,4.10 , Kb NH3 = 1,8.10 )
2- 2- + - +
A HPO4 e NH3 B HPO4 e NH4 C H3PO4 e NH2 D H3PO4 e NH4
+ 2-
4. Escreva as fórmulas das bases conjugadas dos seguintes ácidos: a) NH4 , b)HBO3 , c) CH4, d) HCIO3, e)
-- 2- + -
C6H5COOH, f) H2C2O4 , g) HS , h) HPO4 ; i) HCOOH; j) H3O ; k) H2O; l) HSO3 ; m) CH3CH2COOH
- -
5. Escreva a expressão de: a) Para Ka de CH3COOH, HNO2, H3PO4. b) Para Kb de CIO ,HS , NH3.
-5 -8
7. A constante de equilíbrio Ka dos ácidos HA, HB e HC, a 25ºC, são respectivamente, 1,8.10 , 5,7.10 e
-4
1,8.10 . A ordem crescente de força desses ácidos é
A HB; HA; HC. B HC; HA; HB. C HB; HC; HA. D HC; HB; HA.
8.Complete a tabela:
-13
HClO2 9.1.10
-3
H2Te 2,3.10
- -11
HCOO 6,3.10
- -5
HC2O4 6,2.10
-3 o
9. A constante de acidez de um dado ácido HA é Ka = 1,35.10 . Qual é,a 25 C, a constante de basicidade do
-
seu anião A ?
10. O ácido HCOOH é mas forte que CH3COOH. Que conclusão tira sobre a força relactiva das suas bases
- -
conjugadas HCOO e CH3COO ?
o o + -
11. Mostre que se água pura ou uma solução neutra for aquecida de 25 c para 50 c, a [H ] varia de 1.10
7
M
-7 -14 o
para 2,3.10 M. (Kw = 5.3.10 , a 50 c)
+ -
12. Qual é a [H ] das soluções com [OH ] seguintes, e classifique-as em ácida, básica ou neutra :
-4 -9 0
a) 0,00000030, b) 0,00050, c) 1,9.10 , d) 3,7.10 , a 25 C.
- -12
13. A molaridade de uma solução de HNO3 cuja concentração de iões OH é de 5.10 M é:
-4 -3 -1 -1
A 6.10 B 2.10 C 4.10 D 2.10
+ - + -
SUBSTÂNCIA [H ] [OH ] SUBSTÂNCIA [H ] [OH ]
-7 -7 -5 -9
Leite 1.10 1.10 Café preparado 1.10 1.10
-8 -6 -7 -7
Água do mar 1.10 1.10 Lágrima 1.10 1.10
-3 -11 -12 -2
Coca – Cola 1.10 1.10 Água de lavadeira 1.10 1.10
Tem carácter ácido apena
A o leite e a lágrima. B a água de lavadeira.
C o café preparado e a coca – cola. D a água do mar e a água da lavadeira.
-11 2
15. A 100º C o produto iónico da água é Kw = 1.10 M . Qual é o pH
D pH = 7,5
-
17. O pH de uma solução aquosa de certo electrólito é igual a 14. Qual é a [OH ]?
-14
A 1mol/l B 7mol/l C 14mol/l D 10 mol/l
A zero. B 1. C 7. D 14.
19. Considere duas soluções aquosas neutras: uma delas a 25º C e a outra a 70º C. Qual das
expressões abaixo é válida para ambas as soluções?
+ - + - -14 + -
A pOH = 14 B [H3O ] = [OH ]C [H3O ].[OH ] = 1.10 D [H3O ] + [OH ] = 14