REACÇÕES EM SOLUÇÃO-III

Prof. Dr. José de Barros

1-7-2020
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OBJECTIVOS:
Conhecer as reacções de oxidação e redução
Conhecer e calcular os números de oxidação dos elementos nas
substancias quimicas
Escrever correctamente as equações das reaccoes redox
Identificar as reaccoes espontâneas a partir da variação do
potencial redox
Conhecer os princípios básicos da eletroquímica
Conhecer a relação entre o potencial, as grandezas da
termoquímica e do Equilíbrio químico bem como a estrutura das
substancias químicas
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CONTEÚDOS
•Números de oxidação, Reacções de oxidação e de
redução(redox) Oxidante e Redutor;
•Estabelecimento de Equações das reacções Redox;
•Equivalentes dos Oxidantes e redutores;
•Potencial padrão do Eléctrodo;
•Fontes químicas de Energia Eléctrica;
•Espontaneidade de processos redox e direcção das reacções
Redox;
•Equação de Nernst e potencial duma pilha galvânica;
•Relação entre o potencial, a contante de equilíbrio, a energia
de Gibbs e a estrutura das substancias químicas.
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Reacções Redox
Processos redox = Transferência de electrões.
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Processos com transferência de electrões
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Na área industrial:
Processos estequiométricos, como na Oxidação de carbono orgânico com
dicromato

Produzem efluentes poluentes, com a presença de grande quantidade de iões

metálicos “pesados”.

Reações de combustão – a altas temperaturas

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• Reações de redox podem usadas para produzir muitos produtos
uteis e constituir alternativas convenientes para “produzir”
ENERGIA.
• As reações espontâneas no geral libertam grande quantidade de
energia e podem-se escolher reações que formem como
produtos compostos não-tóxicos ou agressores do meio
ambiente.
• Inúmeros metais são extraídos ou obtidos através de processos
redox:
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Substancias dos não metais também podem ser obtidas
através de reaccoes redox.
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Na natureza as reacções com transferência de electrões
ocorrem com frequência e muitas vezes de forma muito
mais branda do que as da industria.
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Processos redox são fundamentais em diferentes áreas: no meio biológico, na
metalurgia, na química dos halogênios, em catálise, etc.
Ocorrem através de duas semi-reações:
•uma de redução e uma de oxidação, que se complementam e ocorrem
simultaneamente.
Muitos elementos químicos formam compostos onde aparecem em um ou mais
estados de oxidação e, consequentemente, participam de reações nas quais
electrões são transferidos de uma espécie para outra. Por exemplo:
•2 Na(s) + F2(g) → 2 Na+(aq)+ 2 F-(aq) reação global; ΔFH = -573,6 kJ/mol
•Na(s) → Na+(aq)+ e- semi-reação de oxidação (perda do electrão)
•½ F2(aq) + e-→ F-(aq) semi-reação de redução (ganho de electrão)
•2 Mn3+(aq)→ Mn2+(aq)+ Mn4+(aq) desproporcionamento
•Mn3+(aq) + e-→ Mn2+(aq) semi-reação de redução (ganho de electrão)
•Mn3+(aq) → Mn4+(aq) + e- semi-reação de oxidação (perda do electrão)
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Número de Oxidação – Oxidação e Redução
O numero de oxidação de um elemento num composto define-se como o
numero de electrões deslocados do átomo do elemento em causa para outros
átomos (positivo) ou deslocados dos átomos de outros elementos para o
átomo do elemento em questão (negativo).
Os números de oxidação calculam-se do seguinte modo:
•O numero de oxidação dos elementos das substancias simples e considerado
igual a zero;
•A soma algébrica dos números de oxidação de todos os átomos que formam
um composto e igual a zero;
•Os metais grupo 1A nos seus compostos possuem um número de oxidação +1
enquanto que os do grupo 2A bem como do Zn e Cd é +2;
•O hidrogénio apresenta o nox +1 em todos os compostos excepto nos
hidretos iónicos (exemplo: NaH, CaH2, …) onde ele é -1;
•O oxigenio nos seus compostos tem o nox (-2) com excepcao dos peroxidos (-
1) e do fluoreto de hidrogenio OF2 (+2).
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Assim fica fácil determinar o nox do azoto nos seguintes compostos:
NH3, N2H4, NH2OH, N2O, NO, HNO2, NO2, e HNO3 que são
respectivamente -3, -2, -1, +1, +2, +3, +4 e +5.
Podemos então definir as reaccoes redox como aquelas nas quais se altera o nox
dos elementos dos reagentes quando se transformam nos compostos.

Quando os elementos cedem electrões nesse processo os seus nox aumentam e

diz-se que ocorreu oxidação.
Quando os elementos captam electrões os seus nox diminuem e diz-se que
ocorreu redução.

A substancia em cuja composição entra o elemento que se oxide designa-se

redutor.
A substancia em cuja composição entra o elemento que se reduz designa-se
Oxidante
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Agentes oxidantes e redutores
Os elementos que se encontram num estado com número de oxidação alto
somente se podem reduzir, uma vez que os seus átomos se limitam a ser
capazes de captar electrões.
Exemplos: S no H2SO4 (+6); N no HNO3 (+5); Mn no KMnO4 (+7); Cr no K2CrO4 e
K2Cr2O7 e Pb no PbO2 (+4).

Os elementos que se encontram num estado com número de oxidação baixo

somente se podem oxidar, uma vez que se limitam a poder ceder electrões.
Exemplos: S no H2S (-2); N no NH3 (-3); I no HI (-1).

Os elementos que se encontram num estado de oxidação com números de

intermédios são designados de redox - anfóteros, quer dizer funcionam tanto
como oxidantes quanto como redutores, dependendo do parceiro com o qual
reagem.
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Assim são agentes oxidantes:
Os ametais típicos: F2, Cl2, Br2, I2, O2, O3 quando se encontram no seu
estado livre;
Os ácidos oxigenados do Cr e Mn nos seus estados de oxidação mais
elevados e seus sais (H2CrO4 / K2CrO4 ; H2Cr2O7 / K2Cr2O7 ; HMnO4 /
KMnO4);

O acido sulfúrico e o acido nítrico concentrados;

Os ácidos oxigenados do halogénios (exemplo HClO, HClO3, HClO4 e
seus sais);
O iao H+ e os iões dos metais que apresentam o seu número de
oxidação mais elevado (exemplos Fe 3+, Cu2+).
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E são agentes redutores:
Os metais típicos também designados activos como os
metais alcalinos, alcalino-terrosos, o Al, Zn e o Fe entre
outros;

Alguns não metais como o hidrogénio, o fósforo, o silício e

o carbono;
Os ácidos hidrácidos (HCl, HBr, HI e H2S) e seus sais;

Os catiões metálicos que apresentam numero de oxidação

baixo (exemplos: Sn2+, Fe2+, Cu+);
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Apresentam dualidade oxidante – redutora (anfótera):
O iodo em presença de oxidantes mais fortes;

Todos os halogéneos excepto o fluor em meio alcalino,

sofrendo desproporcionamento;

O peroxido de hidrogénio em presença de redutores é

reduzido ate -2 e em presença de oxidantes mais fortes
é oxidado até 0;

O acido nitroso e seus sais (nitritos) passando de +3

para +5 em presença de oxidantes mais fortes e para
+2, 0 e -3 em presença de redutores fortes.
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Equivalentes dos agentes oxidantes e redutores
Ao longo das aulas sobre concentração das soluções definimos equivalente
duma substancia como a quantidade dessa substancia capaz de reagir (oxidar-
se ou reduzir-se) com uma mole de átomos de hidrogénio.

Pra o caso das reaccoes redox fala-se da quantidade dessa substancia capaz de
reagir (oxidar-se ou reduzir-se) com uma mole de electrões.

De igual modo a massa equivalente ou equivalente grama (E) de um oxidante

ou redutor será igual a sua massa molar (M) dividida pelo numero de electrões
trocados (z):
E = M/z [g/mol]
Assim se o número de electrões trocados for 1 o equivalente será 1, se for 2 o
equivalente será ½, se for 5 o equivalente será 1/5.
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• Sistemas redox em meio acido e básico envolvem transferência
de electrões mas também de protões (H+):
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Reacções Redox podem ser realizadas de duas formas fisicamente distintas
1.Colocando o oxidante e o redutor em contacto directo um com o outro num
recipiente adequado.

2.A reacção realiza-se numa célula eletroquímica onde os reagentes não estão em
contacto directo uns com os outros. Podendo ser galvânicas ou eletrolíticas.
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As duas partes distintas duma célula eletroquímica são designadas de eléctrodos.
Os eléctrodos são comumente representados de forma simbólica:
Exemplos:
Elétrodo de Cobre: Cu(s)/Cu2+;
Elétrodo de Zinco: Zn(s)/Zn2+.

De igual modo a célula completa pode ser também representada simbolicamente:

Célula de zinco e cobre: Zn(s)/Zn2+// Cu2+/Cu(s)

A tabela de Química, Física e Matemática Pg. 59-60 apresenta vários eléctrodos e

os respectivos potenciais normais redox em volts.

Cada eléctrodo é sempre composto pelo oxidante e respectivo par conjugado

redutor.

Numa reacção química redox interagem dois pares conjugados redox (par1 e par
2) e nessa interacção o eléctrodo que apresentar maior potencial irá fornecer o
oxidante enquanto o que apresentar menor potencial oferece o redutor.
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Assim, na célula de Zinco e cobre teremos:
Zn(s)/Zn2+// Cu2+/Cu(s)
Par 1 e Par 2
Zn(s) = Zn2++ 2e ; E0 = -0,76V
Red1 Oxi1
Cu(s) = Cu2++ 2e ; E0 = +0,34V
Red2 Oxi2
De acordo com os valores do potencial, a reacção irá ocorrer de forma
espontânea entre o oxidante 2 e o redutor 1.
Cu2+ + Zn(s) = Zn2+ + Cu(s)
Esta reacção mostra que o metal mais activo se dissolve e forma-se o metal mais
nobre.
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Assim, na célula de Zinco e cobre teremos:
Zn(s)/Zn2+// Cu2+/Cu(s)
Par 1 e Par 2
Zn(s) = Zn2++ 2e ; E0 = -0,76V
Red1 Oxi1
Cu(s) = Cu2++ 2e ; E0 = +0,34V
Red2 Oxi2
De acordo com os valores do potencial, a reacção irá ocorrer de forma
espontânea entre o oxidante 2 e o redutor 1.
Cu2+ + Zn(s) = Zn2+ + Cu(s)
Esta reacção mostra que o metal mais activo se dissolve e forma-se o metal mais
nobre.
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O eléctrodo de menor potencial leva o nome de ânodo e neste
ocorre oxidação.

O elétrodo de maior potencial é o cátodo e nele ocorre redução.

O potencial da célula será igual a diferença entre os potenciais do

cátodo e do ânodo.

ΔE0 = E0cátodo – E0 ânodo

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• Para que a reacção espontânea inicie na célula galvânica é necessário que as
duas soluções entrem em contacto uma com a outra permitindo o fluxo de
cargas (transferência de electrões do redutor para o oxidante e a
movimentação de iões os aniões para o eléctrodo positivo e os catiões para o
eléctrodo negativo).
• A transferência de electrões conduz ao desenvolvimento de uma diferença de
potenciais entre os eléctrodos (cátodo e ânodo) conhecida como forca electro
motriz:
Fem = Ecelula = Ecatodo – Eanodo
A dependência do potencial do eléctrodo em função da concentração das
substancias que intervêm no processo do eléctrodo e da temperatura expressa-
se pela equação de Nernst:
Eelectrodo = E0electrodo + (2,3RT/zF)lg([Ox]/[Red])
Onde E0 = Potencial padrão (tabelado); R=constante universal dos gases=
8,314J/(molK); T=temperatura absoluta; F = Constante de Faraday =
96500C/mol;[ox] e [red] = produto das concentrações do oxidante e do redutor
que intervêm no processo respectivamente; z = numero de electrões que
intervêm no processo do eléctrodo.
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Direcção das reacções redox:
Durante o funcionamento de um elemento galvânico (ou pilha
galvânica) observa-se que o Sistema eletroquímico de potencial
de eléctrodo mais elevado intervém como oxidante, enquanto o
que apresenta um menor valor de potencial de eléctrodo actua
como redutor.
Tal como acontece nos processos espontâneos a reacção que
decorre num elemento galvânico é acompanhada de uma
diminuição da energia de Gibbs ΔG ˂ 0.
Assim, comparando os potenciais dos eléctrodos do sistema
pode-se determinar a priori a direcção que seguira a reacção
redox.
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Assim, através do potencial da célula (Ecelula) pode-se saber se a
reacção ocorre ou não espontaneamente, pois este se relaciona
com a energia de Gibbs (ΔG) com a constante de equilíbrio (K)
da reacção do seguinte modo:
-zFEcelula = ΔG = -2,3RTlgK

Quando ΔG ˂ 0, tem-se Ecelula > 0 e Keq>1 ; a reacção será

espontânea e decorre na célula galvânica (pilhas, baterias).

Quando ΔG >0, tem-se Ecelula ˂ 0 e Keq ˂ 1 ; a reacção não será

espontânea devendo ser forçada e decorre na célula eletrolítica
(processos de Electrólise).
 EXERCÍCIOS E PROBLEMAS
• Indique os números de oxidação do fosforo nas seguintes substancias químicas: PH3, P,
H3PO3, H3PO4,

• Indique os números de oxidação do enxofre nas seguintes substancias químicas: H2S , S,

SO2, SO3, H2SO3, H2SO4, H2S2O3.

• Escreva a equação da reacção entre uma solução de permanganato de potássio e outra

de cloreto de ferro (II) e indique: i) as semiequacoes de oxidação e de redução, ii) o
oxidante e o redutor, iii) Os equivalentes do oxidante e do redutor.

• Escreva a equação acertada da reacção entre uma solução do permanganato de potássio

e outra do ácido clorídrico.

• Escreva a equação da reacção entre o Zinco e uma solução de cloreto de cobre(II).

• Um estudante de farmácia construiu uma pilha galvânica constituída de prego de ferro

na solução de nitrato de ferro(II) e cobre metálico em solução de sulfato de cobre (II). i)
Faca o esquema da referida pilha, ii) indique na pilha o cátodo e o ânodo. Iii) diga qual
dos metais se ira dissolver. iv) calcule a FEM da pilha em condições normais de
temperatura e pressão., Calcule o valor de ΔG e de K eq da reacção.
 Referencias Bibliográficas

• N. Glinka, Química Geral vol.1

• N. Glinka , Química geral manual de Exercícios e Problemas

• John Russel, Química Geral vol. 1