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Caracterização

das reações de
oxidação-redução

Caracterização das reações de oxidação-redução

Nas baterias de lítio-iodo as reações responsáveis pela produção de corrente elétrica


são descritas pelas equações químicas (1) e (2), que mostram o envolvimento de
eletrões, e– :
Li → Li+ + e– (1)

I2 + 2 e– → 2 I– (2)

O lítio, Li, liberta eletrões, ou seja, cede eletrões ao transformar-se em ião lítio, Li+.
Diz-se que o lítio sofreu uma oxidação, que se oxidou ou que foi oxidado.

O iodo, I2, recebe eletrões, ou seja, ganha eletrões e transforma-se em ião iodeto, I–.
Diz-se que o iodo sofreu uma redução, que se reduziu ou que foi reduzido.

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Caracterização das reações de oxidação-redução

A cedência de eletrões por uma espécie química implica a existência de outra que
receba eletrões.

Os dois processos são simultâneos e reúnem-se numa equação global resultante


de (1) e (2), a equação química:

2 Li + I2 → 2 LiI

Trata-se de um processo de transferência de eletrões entre uma espécie dadora de


eletrões, Li, e uma outra recetora de eletrões, I2.

As reações químicas de transferência de eletrões designam-se reações de


oxidação-redução.

Caracterização das reações de oxidação-redução

A formação da ferrugem resulta de reações de oxidação-redução.

A ferrugem é constituída por óxidos de ferro, produtos da reação entre o ferro, Fe,
e o oxigénio, O2.

O ferro e o oxigénio reagem originando, por exemplo, óxido de ferro (III):

eletrões

4 Fe (s) + 3 O2 (g) → 2 Fe2O3 (s)

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Caracterização das reações de oxidação-redução

No óxido de ferro (III), Fe2O3, o ferro está presente sob a forma de ião ferro (III), Fe3+, e
o oxigénio sob a forma de ião óxido, O2–.

Esta transformação decorre da transferência de eletrões do ferro, Fe, para o oxigénio,


O2.

ao ceder eletrões
Fe Fe3+
Oxidação

ao receber eletrões
O2 O2–
Redução
Oxidação do ferro

Caracterização das reações de oxidação-redução

A oxidação e a redução de uma espécie dependem das características do meio.

Em meio húmido a oxidação do ferro pode traduzir-se pela equação:

eletrões

óxido de ferro (II)


di-hidratado

Nesta reação o ferro foi oxidado e o oxigénio foi reduzido.

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Caracterização das reações de oxidação-redução

Espécie oxidada e espécie reduzida

Nas reações de oxidação-redução há sempre duas espécies químicas:

• a espécie oxidada, que sofre oxidação (cede eletrões);

• a espécie reduzida, que sofre redução (recebe eletrões).

Na reação
2 Li + I2 → 2 Li+ + 2 I–

A espécie oxidada é o lítio, Li, pois sofre oxidação ao ceder eletrões.

A espécie reduzida é o iodo, I2, pois sofre redução ao receber eletrões.

Caracterização das reações de oxidação-redução

No caso do enferrujamento do ferro, expresso por:

4 Fe (s) + 3 O2 (g) → 2 Fe2O3 (s)

A espécie oxidada é o ferro, Fe, uma vez que sofre oxidação (cede eletrões)

A espécie reduzida é o oxigénio, O2, porque sofre redução (recebe eletrões).

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Caracterização das reações de oxidação-redução

Oxidante e redutor

Para que uma espécie química seja reduzida (receba eletrões) tem de existir uma
outra que, ao ceder eletrões, provoque essa redução.

Esta espécie que cede eletrões chama-se (agente) redutor.

Para que uma espécie química seja oxidada (ceda eletrões) tem de existir uma
outra que, ao receber eletrões, provoque essa oxidação.
A esta espécie chama-se (agente) oxidante.

A transferência de eletrões ocorre do redutor para o oxidante.

Caracterização das reações de oxidação-redução

Quando se mergulha uma peça de zinco, Zn, numa solução aquosa contendo iões
cobre (II), verifica-se a corrosão da peça de zinco e o desaparecimento da cor azul da
solução, ao mesmo tempo que se observa a formação de um depósito cor de cobre.

eletrões redução

Zn (s) + Cu2+ (aq) → Zn2+ (aq) + Cu(s)

oxidação

O Zn comporta-se como redutor, dador de eletrões.

O Cu2+ comporta-se como oxidante, recetor de eletrões.

A transferência de eletrões faz variar a carga dos elementos químicos.

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Caracterização das reações de oxidação-redução

Número de oxidação

O número de oxidação (n.o.) de um elemento é um número cuja variação permite


verificar a ocorrência ou não de oxidações ou de reduções. Relaciona-se com a
carga elétrica de átomos, moléculas e iões a que pertença.

Zn (s) + Cu2+ (aq) → Zn2+ (aq) + Cu (s)


Zn Cu2+ Zn2+ Cu
Carga 0 Carga +2 Carga +2 Carga 0
cede eletrões, oxidação,
Zn aumento n.o.
Zn2+
redutor
recebe eletrões, redução,
Cu2+ diminuição n.o. Cu
Oxidante

Caracterização das reações de oxidação-redução

É a alteração da carga de um elemento químico que, numa reação, permite a


identificação de oxidações e de reduções:

• oxidação – aumenta a carga de um elemento químico;

• redução – diminui a carga de um elemento químico.

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Caracterização das reações de oxidação-redução

A soma de todos os números de oxidação, considerando todos os átomos de cada


elemento na unidade estrutural, é igual à carga dessa unidade:
• Em átomos, por exemplo Ne, C e Cu, a carga é zero e o número de oxidação do
elemento é zero.

• Num ião monoatómico, por exemplo Na+, Ca2+, Zn2+, H–, O2– e S2–, o número de
oxidação do elemento coincide com a carga do ião: +1, +2, +2, –1, –2, –2.

• Num ião poliatómico, por exemplo HCO3– e PO43 –, convenciona-se que o número de
oxidação do hidrogénio é +1 e o do oxigénio é –2. Os restantes n.o. calculam-se a
partir destes e da carga total.

Caracterização das reações de oxidação-redução

A soma de todos os números de oxidação, considerando todos os átomos de cada


elemento na unidade estrutural, é igual à carga dessa unidade:

• Em substâncias elementares, que têm moléculas como unidades estruturais, por


exemplo H2, O2 e Cℓ2, o número de oxidação do elemento é zero.

• Em substâncias compostas, cujas unidades estruturais são moléculas, por exemplo


CH4, CO2, HCℓO3 e H2SO4, convenciona-se que o número de oxidação do hidrogénio
é +1 e o do oxigénio é –2.

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Caracterização das reações de oxidação-redução

Há ainda a considerar algumas exceções:

• n.o. (H) = –1 quando combinado com elementos metálicos (por exemplo, NaH e
AlH3).

• n.o. (O) = –1 nos peróxidos como, por exemplo, em H2O2 e Na2O2.

Δn.o. > 0: o número de oxidação de um elemento aumenta numa oxidação.

Δn.o. < 0: o número de oxidação de um elemento diminui numa redução.

Caracterização das reações de oxidação-redução

Semirreações de oxidação e de redução

Quando se introduz uma folha de alumínio, Aℓ, numa solução azul contendo iões
cobre (II), Cu2+, a folha de Aℓ fica corroída (com aspeto esburacado), a solução vai
perdendo a cor azul e forma-se um depósito cor de cobre.

Tal resulta da transferência de eletrões do alumínio para os iões cobre (II) da solução.

Aℓ (s) → Aℓ3+ (aq) + 3 e– Semirreação de oxidação


Redutor
Cu2+ (aq) + 2 e– → Cu(s) Semirreação de redução
Oxidante

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Caracterização das reações de oxidação-redução

As semirreações são reações que correspondem aos processos que ocorrem


simultaneamente numa reação de oxidação-redução (a redução e a oxidação).

Nas equações das semirreações tem de se verificar:

• o acerto da massa, de acordo com a Lei de Lavoisier;

• o acerto da carga, que, tal como a massa, também se conserva nas reações
químicas;

• igualdade entre o número de eletrões na oxidação e o número de eletrões na


redução, pois o número de eletrões recebidos pelo oxidante, Cu2+, tem de ser
igual ao número de eletrões cedidos pelo redutor, Aℓ.

Caracterização das reações de oxidação-redução

Para que haja igualdade entre o número de eletrões na oxidação e na redução,


multiplicam-se as equações (1) e (2) por um número inteiro.
(1) Aℓ (s) → Aℓ3+ (aq) + 3 e– x 2

(2) Cu2+ (aq) + 2 e– → Cu(s) x 3

Multiplicando a reação (1) por 2 e a reação (2) por 3, obtém-se:

2 Aℓ (s) → 2 Aℓ3+ (aq) + 6 e–

3 Cu2+ (aq) + 6 e– → 3 Cu(s)

A equação global que traduz a reação de oxidação-redução é obtida a partir da


soma das semirreações:

2 Aℓ (s) + 3 Cu2+ (aq) + 6 e– → 2 Aℓ3+ (aq) + 6 e– + 3 Cu (s)

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Caracterização das reações de oxidação-redução

Como uma equação química deve ser escrita do modo mais simples, a formação de
cobre metálico, Cu, e de iões alumínio, Aℓ3+, em solução, a partir de alumínio, Aℓ, e
de Cu2+ em solução, representa-se por:

2 Aℓ (s) + 3 Cu2+ (aq) → 2 Aℓ 3+ (aq) + 3 Cu (s)

A corrosão manifestada por recipientes de


alumínio em contacto com soluções de cobre
(II) decorre da oxidação do alumínio a ião Aℓ3+.

Máquinas contendo soluções de sulfato de cobre (II), usadas no


tratamento de culturas agrícolas, não podem ser de alumínio.

Questões

Considere a reação traduzida pela seguinte equação química:

Zn (s) + HCℓ (s) → ZnCℓ2 (aq)+ H2 (g)

1. Calcule o número de oxidação de cada um dos elementos presentes.

2. Identifique o oxidante e o redutor.

3. Indique o número de eletrões transferidos nesta reação de oxidação-redução.

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Questões (Resolução)

Considere a reação traduzida pela seguinte equação química:

Zn (s) + HCℓ (s) → ZnCℓ2 (aq)+ H2 (g)


n.o.(Zn)= 0 n.o.(H)=+1 n.o.(Zn)= +2 n.o.(H)=0
n.o.(Cℓ)=-1 n.o.(Cℓ)=-1
1. Calcule o número de oxidação de cada um dos elementos presentes.

2. Identifique o oxidante e o redutor.


Oxidante – H+ presente no HCℓ na equação química
Redutor - Zn
3. Indique o número de eletrões transferidos nesta reação de oxidação-redução.

São transferidos 2 eletrões do Zn para o H+.

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