QO-424 Espectroscopia de Ressonncia Magntica Nuclear e suas aplicaes

Material elaborado pelo Prof. Cludio F. Tormena Profa Anita J. Marsaioli Responsvel pela disciplina no 2 semestre 2009
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Ressonncia Magntica Nuclear

Princpios Fsicos Fundamentais. O fenmeno da Ressonncia. Preparao da Amostra e Obteno do Espectro de RMN de 1H. Origem do Deslocamento Qumico. Acoplamento Spin-Spin. Deslocamento Qumico de 1H. Espectro de RMN de
13C 13C

Deslocamentos Qumicos de Efeitos Eletrnicos. Anisotropia.

Ressonncia Magntica Nuclear

Efeitos do Solvente Acoplamento 1H-1H Equivalncia Qumica Equivalncia Magntica Espectros de 1a e 2a Ordem. Molculas Rgidas. Molculas Flexveis (Mudana conformacional). Processos de Troca Qumica. Acoplamentos com outros Ncleos. Efeitos Isotpicos.
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Ressonncia Magntica Nuclear

Tpicos Avanados. Espectroscopia Diferencial (NOE) Acoplamento de

13C

e 1H

Breves Noes sobre Tcnicas Avanadas Seqncia de Pulsos Tcnicas Bidimensionais (COSY e HSQC)

Bibliografia

D. L. Pavia, G. M. Lampman, G. S. Saunders; Orlando, 1996.

Kriz, Introduction to

Specxtroscopy. A guide for Studentes of Organic Chemistry, 2nd ed.

R. M. Silverstein, G. C. Bassler, T. C. Morrill, Spectrometric Identification of Organic Compounds, 5th ed, John Wiley & Sons. New York, 1991. M. Hesse, H. Meier, B. Zeeh, Spectroscopy Methods in Organic Chemistry, 5th, Thieme, New York, 1997.

Calendrio das aulas Dia/Ms 20/08 27/08 03/09 10/09 17/09 24/09 01/10 08/10 15/10 (1a Prova) Dia/Ms 22/10 29/10 Provas 05/11 Primeira prova peso 1 12/11 Segunda prova peso 2 19/11 26/11 03/12 10/12 (2a Prova) 17/12 (exame)

Material disponvel fqo.iqm.unicamp.br

Espectro eletromangtico

A RMN
A tcnica mais empregada na elucidao estrutural de compostos em soluo. Pode-se trabalhar com todos os elementos da Tabela Peridica. Desde que os elementos (ncleos) tenham Spin 0 (I 0)
Spin est relacionado com o nmero de prtons e nutrons do ncleo.
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Origem da RMN
Experimento de Stern e Gerlach

Fonte de tomos de Ag

Bo
Plos do im

Campo magntico homogneo

Expectativa clssica Expectativa quntica

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W. Pauli (1924) sugeriu a existncia de ncleos magnticos (spin), comportandose como nfimos micro-ims.
B0

Ncleo
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Experimento de Rabi e Cohen (1934)

Im B Radiofreqncia Im C Detector

Im A

4 MHz

Bobina de radiofreqncia Fonte de H2

Determinar a diferena de energia entre os dois possveis estados de spin de um ncleo magntico.
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RMN em lquidos e slidos

Edward Purcell Felix Bloch

Prmio Nobel 1952

MIT 14 de Dezembro de 1945 Parafina

Stanford Janeiro de 1946 H2O

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Sinal do Hidrognio da H2O 7.76 MHz Bloch, Hansen and Packard, Phys. Rev. 70, 474 (1946)

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RMN na Qumica
1950 Medidas mais refinadas em RMN foram realizadas. W. Proctor e Fu Chun Yu (Stanford).

NH4NO3 Dois sinais para o ncleo de N.

= (/2)B0
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M. Packard - 1951

CH3CH2OH

Efeito atribudo aos eltrons em orbita ao redor dos ncleos de 1H.

= (/2)B0(1- )
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Primeiro equipamento Comercial - 1952

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RMN Moderna
Richard Ernst (1964)

Pulsos de radiofreqncia (RMN Pulsada) Computador Transformada de Fourier

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Espectro de RMN 1H da progesterona 0.011 M

Premio Nobel (1992)

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FT

F( ) =

f (t ) = F ( ) exp(i 2t )d
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f (t ) exp(i 2t )dt

A limitao na poca era a intensidade do campo magntico, gerado por eletroim.

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Supercondutores

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Um equipamento de RMN moderno

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Im
Material supercondutor

Eletrom

4.2K

~2K

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26

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Estaes UNIX o LINUX

PC-Windows XP
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Aplicaes
Qumica Anlise estrutural de compostos orgnicos e inorgnicos. Soluo e Estado slido Industria do Petrleo (catalisadores) Polmeros Estudos de Interaes moleculares Industria Farmacutica Controle de qualidade de frmacos Bioqumica Estudos da estrutura (enovelamento) de protenas e peptdeos em soluo.
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RMN na Medicina
Paul Lauterbur (1972) Variao do Campo Magntico atravs do espao. Gradiente de Campo Magntico Sir Peter Mansfield (1976) Microscopia de RMN em slido Primeira imagem de um organismo humano vivo
Os primeiros equipamentos comearam a ser usados na dcada de 1980. Em 2002 havia aproximadamente 22 mil aparelhos em uso distribudos por todo o mundo, e mais de 60 milhes de exames j foram realizados.
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Aplicaes da RMN
Diagnstico por imagem

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Tomografia por RMN em Fruticultura

ameixa

kiwi

laranja

manga
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Food-NMR: Controle de qualidade de vinhos, sucos, queijos, caf, etc...

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Biologia Estrutural

Estudo de interao substrato-receptor, estruturas de membranas lipdicas, estruturas de protenas.

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Qumica

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Aspirina - cido acetilsaliclico

O O O OH

8,0

7,9

7,8

7,7

7,6

7,5

7,4

7,3

7,2

7,1

7,0

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