ELETROQUÍMCA (RESUMO) O composto onde se encontra o elemento que

sofre redução é chamado agente oxidante.

A eletroquímica é o ramo da química relativa ao
estudo dos aspectos eletrônicos e elétricos das O2  agente oxidante
reações químicas. Os elementos envolvidos em
uma reação eletroquímica são caracterizados O composto onde se encontra o elemento que
pelo número de elétrons que têm. O número de sofre oxidação é chamado agente redutor.
oxidação de um íon é o número de elétrons que
este aceitou ou doou quando comparado com seu SO2  agente redutor
estado neutro (que é definido como tendo número
de oxidação igual a zero). Se um átomo ou íon A Série da Reatividade Química
doa elétrons em uma reação, seu número de
oxidação aumenta, se aceita um elétron seu
número diminui. A perda de elétrons de uma
substância é chamada oxidação, e o ganho é
conhecido como redução. Uma reação na qual
ocorrem oxidação e redução é chamada de
reação redox. Para uma reação ser considerada
eletroquímica, deve envolver passagem de
corrente elétrica em uma distância finita maior
que a distância interatômica.

O FENÔMENO DA OXIRREDUÇÃO
OXIDAÇÃO:
É o aumento do estado de oxidação de um
elemento que ocorre pela perda de elétrons.
– 2+
Cu 2e + Cu
 O cobre perdeu dois elétrons.
 O nox aumentou de 0 para +2

REDUÇÃO:
É a diminuição do Nox de um elemento que
ocorre através do ganho de elétrons.
Fe2+ + 2e – Fé
 O cátion bivalente do ferro recebeu dois
elétrons.
 O nox diminuiu de +2 para 0.

REAÇÃO DE OXIRREDUÇÃO:
São reações em que ocorrem os fenômenos
da oxidação e da redução.
+4 –2
SO2 + O2
0 + 6 –2
SO3
PILHAS
Pilha, célula galvânica, pilha galvânica ou
REDUÇÃO ainda pilha voltaica é um dispositivo que utiliza
OXIDAÇÃO
reações de óxido-redução para converter energia
química em energia elétrica. A reação química
O nox do oxigênio diminuiu de 0 para – 2 utilizada será sempre espontânea.
(redução) Neste dispositivo, têm-se dois eletrodos que são
constituídos geralmente de metais diferentes, que
O nox do enxofre aumentou de +4 para +6 fornecem a superfície na qual ocorrem as reações
(oxidação) de oxidação e redução. Estes eletrodos são
postos em dois compartimentos separados,
imersos por sua vez em um meio contendo íons
Enxofre (S)  elemento que  elemento
em concentrações conhecidas e separados por
sofre oxidação redutor
uma placa ou membrana porosa, podendo ser
oxigênio(O)  elemento que  elemento composta por argila não-vitrificada, porcelana ou
sofre redução oxidante outros materiais. As duas metades desta célula
eletroquímica são chamadas de compartimentos
e têm por finalidade separar os dois reagentes
participantes da reação de óxido-redução, do
Pilha de Daniel
contrário, os elétrons seriam transferidos Considere duas soluções aquosas de sulfato de
diretamente do agente redutor para o agente zinco (1 mol/L) e de sulfato de cobre (1 mol/L)
oxidante. Finalmente, os dois eletrodos são onde se encontram imersas chapas de zinco e de
conectados por um curcuito elétrico, localizado cobre conforme mostra a figura.
fora da célula, denominado circuito externo,
garantindo o fluxo de elétrons entre os eletrodos. fio condutor
É importante saber que na pilha, os elétrons
fluem do ânodo para o cátodo, sendo que o
sentido da corrente elétrica, frequentemente
utilizado na Física, se dá do cátodo para o ânodo. Zn Cu
Suponhamos, por exemplo, que separemos
fisicamente a barra de zinco de uma solução de Verificamos que há passagem de
sulfato de cobre. O zinco é imerso numa solução corrente elétrica no sentido da chapa de zinco
de sulfato de cobre, assim como uma barra de para a chapa de cobre, pois, o zinco é um
cobre. As duas barras encontram-se interligadas elemento mais reativo que o cobre. Nesse caso, o
eletricamente mediante um fio. Este dispositivo zinco sofre oxidação (doa elétrons) enquanto que
forma uma pilha. o cobre recebe os elétrons sofrendo redução.
As barras de zinco e de cobre são denominadas Podemos concluir que num dispositivo conforme
eletrodos e fornecem a superfície na qual indicado na figura, o elemento mais reativo sofre
ocorrem as reações de oxidação e de redução. oxidação e corresponde ao anodo (pólo negativo)
Se os eletrodos de zinco e o cobre forem ligados da pilha, já o elemento menos reativo recebe
entre si, por meio de um circuito externo, haverá elétrons (redução) e corresponde ao cátodo (pólo
um escoamento de elétrons através desse positivo).
circuito, do eletrodo de zinco para o de cobre, em
cuja superfície serão recebido pelos íons Cu+2. ZINCO COBRE
(lembra-se da fila de reatividade!).
Mais reativo Menos reativo
E esses íons serão reduzidos e os átomos de
cobre se depositaram na superfície do eletrodo de Sofre oxidação Sofre redução
–
cobre (eletrodeposição).Nesta célula o eletrodo Zn  2e + Zn Cu2+ + 2e – 
+2
Cu
de zinco é denominado ânodo. O ânodo é um
eletrodo no qual ocorre a oxidação: Massa de zinco diminui Massa de cobre aumenta
Aumenta a concentração Diminui a concentração de
Zn(s) → Zn2+ + 2e– (reação anódica) de íons Zn+2 na solução íons Cu+2 na solução

O elétrodo de cobre, nesta composição, será o Ânodo Cátodo

cátodo, um eletrodo no qual se realiza a redução.

2e– + Cu2+ → Cu(s) (reação catódica)

POTENCIAL - PADRÃO
Logo,
Nas medidas eletroquímicas de
Ânodo: eletrodo para onde se dirigem os ânions potenciais, o padrão escolhido foi o denominado
ou, alternativamente, onde se formam cátions. eletrodo-padrão de hidrogênio, pois o cátion H+ é
Nesse elétrodo sempre ocorre corrosão, com o mais comum em soluções aquosas, já que ele
conseqüente perda de massa, e sempre ocorre se forma pela dissociação da água.
oxidação dos ânions ou, alternativamente a
formação dos cátions a partir do metal do elétrodo H2O H+ + OH –
(quando então tem-se também uma oxidação). Como não é possível obter uma placa de
Cátodo: eletrodo para onde se dirigem os hidrogênio, utiliza-se a platina que tem a
cátions. Nesse elétrodo ocorre sempre depósito, propriedade de adsorver o gás hidrogênio
e também redução dos cátions. formando, então, o eletrodo de hidrogênio cujo
À medida que se vai realizando a reação da potencial é igual a zero volt.
célula, os íons de zinco migram afastando-se do
2e  H2(g) E = 0 volt
+ - 0
ânodo de zinco, em direção do eletrodo de cobre, 2H (aq) +
à semelhança do que ocorre com os íons de
cobre. A pilha pode conter uma parede
permeável ou uma ponte salina (com cloreto de
potássio, os íons Cl– migram em direção ao
+
ânodo e os íons K migram em direção ao cátodo)
que fazem o contato entre as duas células.
 2+ – 0
Fe + 2e Fe E = - 0,44 V

Primeiramente vamos multiplicar as semi-reações

por 2 e 3 respectivamente de modo que fiquem
com o mesmo número de elétrons.
3+ – 0
Al + 3e Al E = - 1,66 V (2)
2+ – 0
Fe + 2e Fe E = - 0,44 V (3)

Aí, vem:
3+ – 0
2Al + 6e 2Al E = - 1,66 V
POTENCIAIS – PADRÃO DE REDUÇÃO 3Fe2+ + 6e– 3Fe E0 = - 0,44 V

Semi-reação Eo (V) Agora inverteremos a semi-reação de menor

potencial de redução.
Li+ + e-  Li -3,05
K+ + e-  K -2,93 2Al 6e
–
+ 2Al
+3 0
E = + 1,66 V
Ba2+ + 2e-  Ba -2,90
Sr + 2e  Sr
2+ -
-2,89 3Fe2+ + 6e – 3Fe E0 = - 0,44 V
Ca + 2e  Ca
2+ -
-2,87
Na + e  Na
+ -
-2,71 2Al + 3Fe2+ 2Al 3+ + 3Fe E0 = +1,22 V
Mg2+ + 2e-  Mg -2.37
Be2+ + 2e-  Be -1,85
Al3+ + 3e-  Al -1,66 EXERCÍCIO
Mn2+ + 2e-  Mn -1,18 01. (UFMG) Mergulhando uma panela de cobre
2H2O + 2e-  H2 + 2OH- -0,83 dentro de uma solução de nitrato de prata,
Zn + 2e  Zn
2+ -
-0,76 observa-se a formação de uma coloração azulada
Cr + 3e  Cr
3+ -
-0,74 na solução, característica da presença de Cu2+(aq)
Fe3+ + 2e-  Fe -0,44 e de um depósito de prata. Sobre essa reação,
Cd2+ + 2e-  Cd -0,40 pode-se afirmar corretamente que :
Co2+ + 2e-  Co -0,28 a) A concentração de íons nitrato diminui durante
Ni2+ +2e-  Ni -0,25 o processo.
Sn2+ + 2e-  Sn -0,14 b) O cobre metálico é oxidado pelos íons prata.
Pb2+ + 2e-  Pb -0,13 c) O íon prata cede elétrons à placa de cobre.
2H+ + 2e-  H2 0,00 d) O íon prata é o agente redutor.
e) Um íon prata é reduzido para cada átomo de
Sn4+ + 2e-  Sn2+ +0,13
cobre arrancado da placa.
Cu2+ + e-  Cu+ +0,15
Cu + 2e  Cu
2+ -
+0,34 02. (UFRS) O ferro galvanizado apresenta-se
O2 + 2H2O + 4e  4OH
- -
+0,40 revestido por uma camada de zinco. Se um objeto
Fe + e Fe
3+ - 2+
+0,77 desse material for riscado, o ferro ficará exposto
Ag + e  Ag
+ -
+0,80 às condições do meio ambiente e poderá formar o
Hg 2 + 2e-  2Hg
2+
+0,85 hidróxido ferroso. Neste caso, o zinco, por ser
Au3+ + 3e- Au +1,50 mais reativo, regenera o ferro, conforme a reação
Ce4+ + e- Ce3+ +1,61 representada abaixo:

Fe(OH)2 + Zn Zn(OH)2 + Fe

Sobre essa reação pode-se afirmar que:

a) o ferro sofre oxidação, pois perderá elétrons.
b) o zinco sofre oxidação, pois perderá elétrons.
CÁLCULO DO E0 DE UMA PILHA c) o ferro sofre redução, pois perderá elétrons.
d) o zinco sofre redução, pois ganhará elétrons.
e) o ferro sofre oxidação, pois ganhará elétrons.
E0 = E0 OXIDANTE – E0 REDUTOR
03. (Mackenzie – SP) Nas semi-reações:

Exemplo : Au0 Au3+ + 3e–

Cu0 Cu2+ + 2e–
3+ – 0
Al + 3e Al E = - 1,66 V
 0 0
Dados: E red. Au = +1,50V E red. Cu = + 0,34V 06.(UFRRJ) Observe os potenciais-padrão de
redução de eletrodos químicos, indicados no
O ânodo, o cátodo e o E da pilha são, quadro abaixo.
respectivamente :
a) cobre, ouro e +1,16V
b) cobre, ouro e –2,32V E0(V)
c) ouro, cobre e + 1,16V Semi-equações
d) ouro, cobre e – 1,16V
e) ouro, cobre e + 2,32V + 0,34
Cu2+ + 2e – Cu
04. (PUC-MG) Considere os seguintes potenciais- + – 0,00
padrão de redução: H + e 1/2 H2

+ – 0 3+ – - 0,71
Ag + e Ag ( E = +0,80V ) Cr + 3e Cr

Cu+2 + 2e – Cu ( E0 = +0,34V ) Se uma mistura, contendo cobre e cromo, reage

com ácido clorídrico, liberando hidrogênio, qual
Fe+2 + 2e – Fe ( E0 = - 0,44V ) dos dois metais é responsável pela reação ?
Justifique sua resposta através de equações.
A respeito desses sistemas foram feitas as
seguintes afirmações: 07. (PUC-MG) Considere os metais com seus
respectivos potenciais-padrão de redução:
I. Quando se mergulha uma lâmina de ferro
metálico numa solução contendo íons de Cu+2, Al+3 + 3e– Al (E = - 1,66V)
ocorre deposição de cobre metálico sobre o ferro. Zn+2 + 2e– Zn (E = - 0,76V)
II. Quando se mergulha um fio de cobre metálico Fe+2 + 2e– Fe (E = - 0,44V)
numa solução contendo íons Ag+, ocorre Cu+2 + 2e– Cu (E = +0,34V)
deposição de prata metálica sobre o fio de cobre. Hg+2 + 2e– Hg (E = +0,85V)
III. Se for montada uma pilha com os pares Analise as seguintes afirmações:
Fe/Fe+2 e Cu+2/Cu nas condições-padrão, o I. O melhor agente redutor é o Hg.
eletrodo de ferro metálico funcionará como o II. O Al cede elétrons mais facilmente que o Zn.
anodo da pilha, III.A reação Cu+2 + Hg  Cu0 + Hg+2 não é
A afirmação está correta em : espontânea
a) I apenas b) II apenas c) III apenas IV.O íons Al+3 recebe elétrons mais facilmente do
d) I e III apenas e) I, II e III que o íon Cu+2.
V. Pode-se estocar, por longo prazo, uma
05. (UFSC) Com base no diagrama de pilha solução de sulfato ferroso num recipiente à
Pb / Pb2+ (1,0mol/L) // Ag+ / Ag (1,0mol/L) base de cobre.
A opção que contém somente afirmativas corretas
e nos potenciais padrão (redução), a 25ºC, das é:
semi-reações: a) I, II e IV b) II, III e IV c) III, IV e V
d) II, III e V e) I, II e III
Ag+ + e – Ag (E0 = + 0,80V)
Pb2+ + 2e- Pb (E0 = - 0,13V) 08. (Mackenzie – SP) Comparando-se os
potenciais padrão de redução (E0, em volts) a
É correto afirmar que : 25ºC, 1atm, e a molaridade dos íons igual a
01. o eletrodo de chumbo é o ânodo e o de prata 1mol/L das semi-reações, tem-se que:
é o cátodo. Potencial-padrão de redução
2+ +
02. o sentido da reação é2Ag+ Pb 2Ag +Pb Ba2+ + 2e– Ba - 2,90
04. a diferença de potencial-padrão entre os Fe2+ + 2e – Fe - 0,44
eletrodos é +0,93V. + –
2H + 2e H2 0,00
– –
08.a massa do eletrodo de chumbo aumenta com I2 + 2e 2I + 0,53
o tempo. a) a espécie mais redutora é o hidrogênio.
16. os íons de prata sofrerão redução. b) a oxidação do íon iodeto a iodo pode ocorrer
32.a diferença de potencial-padrão entre os somente em presença de uma espécie de maior
eletrodos é de +1,73V. potencial de redução que ele.
64. os elétrons se deslocam, no circuito externo, c) o iodo (I2) tem maior tendência em se oxidar.
do eletrodo de prata para o eletrodo de chumbo. d) o hidrogênio (H2) tem maior tendência em se
Dê como resposta a soma dos números das reduzir.
proposições corretas. e) o bário (Ba) tem maior tendência em se
reduzir.
 +2 –
09. Considere os metais com seus respectivos Pb + 2e Pb (E = - 0,13 V)
potenciais-padrão de redução: Cu+2 + 2e – Cu (E = + 0,34 V)
Ag+ + e – Ag (E = + 0,80 V)
Mg2+ + 2e – Mg (E0 = - 2,37 V) Para proteção de certas peças metálicas, podem-
2+ – 0
Zn + 2e Zn (E = - 0,76 V) se colocar pedaços do outro metal usado como
2 – 0
Pb + 2e Pb (E = - 0,13 V) “metal de sacrifício”. Se a peça em questão for de
2+ – 0
Cu + 2e Cu (E = + 0,34 V) alumínio, o metal de sacrifício pode ser:
Ag + + e – Ag (E0 = + 0,80 V) a) Ag b) Zn c) Pb d) Cu .e) Mg
A alternativa que expressa corretamente a
transferência de elétrons dos metais acima é: 13. (UFMG) Para diminuir a velocidade da
a) o melhor agente redutor é o Ag. corrosão das placas de aço (uma liga de ferro) do
b) o Pb cede elétrons mais facilmente que o Zn. casco de navios, grossas placas de zinco são
c) a reação Mg2+ + Zn Mg + Zn2+ rebitadas no lado externo do casco, abaixo da
não é espontânea. superfície da água. Essa técnica é conhecida
2+
d) o íon Mg recebe elétrons mais facilmente do como proteção catódica.
2+
que o íon Cu . Supondo que o aço possa ser representado
e) pode-se estocar, por longo prazo, uma solução Fe(s), considere as seguintes forças
de sulfeto de cobre II num recipiente à base de eletromotrizes de redução:
zinco.
2+ – 0
Zn (aq) + 2e Zn(s) (E = - 0,76 V)
2+ – 0
10. (Fuvest-SP) Quer-se guardar, a 25ºC, uma Fe (aq) + 2e Fe(s) (E = - 0,44 V)
2+ –
solução aquosa 1mol/L de SnCl2. Dispõe-se de Cu (aq) + 2e Cu(s) (E0 = 0,34 V)
+ –
recipientes de: 1/2 O2(g) + 2H + 2e H2O(l) (E0 = 1,23 V)
I. ferro; 1.
II. ferro galvanizado (ferro revestido de Zn); 2. Justifique a utilização do zinco para proteção
III. lata comum (ferro revestido de Sn); de cascos de navios, usando equações e cálculos
IV. cobre eletroquímicos.
Examinando-se a tabela dos potenciais-padrão de 3. justifique a não-utilização de placas de cobre
redução apresentada, conclui-se que essa no lugar das placas de zinco.
solução de SnCl2 pode ser guardada sem reagir
com o material do recipiente, apenas em: 14.(Ceeteps – SP) Uma fita de um determinado
a) IV b) I e II c) III e IV metal (que pode ser cobre, chumbo, zinco ou
d)I, II e III e) I, II e IV alumínio) foi enrolada em torno de um prego de
Potenciais-padrão de redução (volt) ferro, e ambas mergulhados numa solução de
água salgada.Observou-se, após algum tempo,
2+ –
Zn + 2e Zn ........ – 0,76 que o prego de ferro foi bastante corroído.
Fe2+ + 2e – Fe ........ – 0,44 Dados os potenciais-padrão de redução.
Sn2+ + 2e – Sn ........ – 0,14 Cu2+(aq) + 2e – Cu(s) (E0 = +0,34 V)
Cu2++ 2e –
+2 –
Cu ........ + 0,34 Pb (aq) + 2e Pb(s) (E0 = - 0,13 V)
2+ – 0
Fe (aq) + 2e Fe(s) (E = - 0,44 V)
2+ –
11. (UF Uberlândia-MG) baterias de óxido de Zn (aq) + 2e Zn(s) (E0 = - 0,76 V)
+3 –
prata-zinco tornaram-se, recentemente, de Al (aq) + 3e Al (s) (E0 = - 1,66 V)
grande aplicabilidade. São utilizadas em quase Conclui-se que o metal da fita deve ser:
tudo: relógio de pulso, calculadoras, aparelhos de a) Cu ou Pb b) Al ou Pb c) Al ou Cu
escuta e muitos outros aparelhos eletrônicos. As d) Zn ou Al e) Zn ou Pb
semi-reações, durante o processo de descarga,
podem ser representadas pelas equações: 15. (UFRJ) Evite comprar conserva cuja lata
– – esteja amassada, porque a lata de folha-de-
Zn(s) + 2OH (aq) Zn(OH)2(s) + 2e
flandres (uma liga de ferro e carbono) tem uma
Ag2O(s) + H2O(l) + 2e – 2Ag(s) + 2OH – (aq)
proteção de estanho que se pode romper quando
Responda:
a lata sofre um impacto. Nesse caso, formar-se-á
a) Qual a equação representa a semi-reação que
uma pilha e haverá contaminação da conserva.
ocorre no cátodo ?
Considerando os valores dos potenciais-padrão
b) Qual a equação representativa da reação
de eletrodo
global na pilha ?
Fe3+ + 3e – Fe ( E0 = - 0,036 V )
c) Qual a direção do fluxo de elétrons ? 2+ –
Sn + 2e Sn ( E0 = - 0,136 V )
a)Escreva a equação de funcionamento dessa
12. (PUC – MG) Considere os metais com seus
pilha.
respectivos potenciais-padrão de redução:
b) Diga, apresentando justificativa, se está certo
ou errado o conteúdo da seguinte frase: “São os
Mg+2 + 2e – Mg (E = - 2,37 V)
+3 – íons Sn2+ que contaminam a conserva na
Al + 3e Al (E = - 1,66 V)
+2 – situação descrita no texto acima”.
Zn + 2e Zn (E = - 0,76 V)
16. (Fuvest–SP) Com base nas seguintes IV- O ferro sofre uma reação anódica, ou seja,
equações de semi-reação, dados os respectivos igual aquelas que ocorrem nos anodos das pilhas.
potenciais-padrão de redução, São verdadeiras as afirmativas.
E0 a) I,II e III b) I, II e IV c) I e III
(volt) d) II e III e) II e IV
H2O(l) + e  1/2 H2(g) + OH (aq)
– -
- 0,83
Al(OH) 4(aq) + 3e  Al(s) + 4OH–(aq)
– –
- 2,33 19. (Fuvest-SP) com base nas seguintes
Cu(OH)2(s) + 2e –
 –
Cu(s) + 2OH (aq) - 0,22 equações de semi-reações, dados respectivos
Responda: potenciais- padão de redução.
a) Objetos de alumínio e objetos de cobre podem E0 (volt)
- -
ser lavados com solução aquosa alcalina sem H2O(l) + e 1/2 H2 (g) + OH (aq) -0,83
- - -
que ocorra a corrosão do metal? Justifique, Al(OH) 4 (aq) + 3e Al(s) + 4 OH (aq) -2,33
escrevendo as equações químicas adequadas. Cu (OH)2 (S) + 2e- Cu(s) + 2OH- (aq) -0,22
b) Qual dos metais, cobre ou alumínio, é melhor Responda:
redutor em meio alcalino ? Explique. a) objetos de alumínio e objetos de cobre podem
ser lavados com solução aquosa alcalina sem
17.(UnB-DF) jiuNa odontologia, um material que ocorra a corrosão do metal? Justifique,
freqüentemente utilizado para obturar cárie é o escrevendo as equações químicas adequadas.
amalgama dental, mistura na qual o mercúrio se b) Qual dos metais,cobre ou alumínio, e melhor
combina com outro metal ou metais. Ao morder redutor em meio alcalino? Explique
um pedaço de papel alumínio, de forma que
encoste na obturação dental, normalmente a 19. O conhecimento dos potenciais de
pessoa experimentará uma dor aguda oxirredução das espécies químicas nos permite
instantânea. O contato entre o papel alumínio e a prever quando a transferência dos elétrons será
obturação fecha o circuito, ocasionando um espontâniea. Considere as semi-reações de
pequeno fluxo de corrente entre os eletrodos. redução e os correspondentes potenciais padrão:
Esta corrente é detectada por um nervo sensível Cu2+(aq) + 2e-  Cu0(s) E0 = + 0,34V
do dente, acarretando uma dor “fina” e 2+
Ni (aq) + 2e
-

0
Ni (s)
0
E = - 0,25V
desagradável.
Ag+(aq) 
-
Ag0(s)
0
+ e E = + 0,80V
Dados: as semi-reações e seus potenciais de
Mn2+(aq) + 2e  Mn0(s) E0 = - 1,18V
redução:
2
Hg 2 (aq) + 2e – Hg (l) E0 = 0,79 V A partir daí, podemos afirmar que um processo
Al+3(aq) + 3e – Al (s) E0 = - 1,66 V espontâneo está representado em:
Considerando-se uma pilha formada pelo a) Cu0(s) + Mn2+(aq)  Cu2+(aq) + Mn0(s)
b) Ni (aq) + 2 Ag (s)  Ni (s) + 2 Ag (aq)
2+ 0 0 +
alumínio e o mercúrio, julgue os itens seguintes,
 Mn (s) + Cu (s)
assinalando (V) para os verdadeiros e (F) para os 2+ 2+ 0 0
c) Mn (aq) + Cu (aq)
falsos. d) Mn0(s) + 2Ag+(aq)  Mn2+(aq) + 2 Ag0(s)
1. Nessa pilha, o mercúrio é o ânodo.
2. O fluxo de corrente elétrica causador da dor 20. De acordo com os dados:
“fina” flui do eletrodo de alumínio para o de
mercúrio. Fe2+ + 2e-  Feº Eº = - 0,440V
3.Com o passar do tempo, o eletrodo de Al3+ + 3e-  Alº Eº = - 1,663 V
alumínio sofre desgaste. verifica-se que não se devem colocar parafusos
4.O mercúrio tem na pilha uma maior de ferro numa esquadria de alumínio, pois
tendência de ganhar elétrons. a) o ferro cederá elétrons para o alumínio.
5. A diferença de potencial da pilha é 2,45 V. b) o alumínio será reduzido.
18. (UFES) A corrosão do ferro ocorre c) ocorrerá corrosão do alumínio:
espontaneamente, podendo o processo ser d) ocorrerá a formação de Fe(AlO2 )3.
representado pela soma adequada das semi- e) formará uma pilha com ddp, igual a 2,103V.
reações:
2+
Fe + 2e
-
Fe
0 0
E = - 0,44V 21. Para recuperar prata de soluções aquosas
1/2O2 + H2O + 2e
-
2OH
- 0
E = + 0,40V contendo íons Ag+, costuma-se adicionar zinco
metálico às soluções, pois a transformação
Acerca do processo, são feitas as seguintes 2 Ag+ + Znº  2 Agº + Zn2+
afirmativas:
I - A reação global para a corrosão é é espontânea. Pode-se concluir então que
+
2+
Fe + 2OH
- 0
Fe + H2O + 1/2O2 a) o potencial de redução do Ag /Agº é maior do
2+ o
II - A corrosão do ferro pode ser minimizada, que o do Zn /Zn .
colocando-o em contato com um pedaço de zinco b) ocorre transferência de elétrons do Ag+ para o
0
metalico ( E = -0,760V ) Znº.
+
III- O ferro, asiim como o oxigenio, sofre redução c) o Znº atua como oxidante e o Ag como
no processo redutor.
 2. Ânions
ELETRÓLISE Não-Oxigenados > Orgânicos > OH- > Oxigenados > F-

e HSO 4
ELETRÓLISE: É a reação de oxirredução que é Ex: Eletrólise aquosa do NaCl
provocada pela corrente elétrica.
A Eletrólise tem muitas aplicações Minera
NaCl  Na + Cl 
+
Dissolução do Sal:
práticas. Uma das mais importantes é a
deposição de finas películas de metais sobre is
Ionização da água: H2O  H + OH
peças metálicas ou plásticas. Essa técnica tem o
1
Cl   1e + Cl2
-
nome genérico de galvanização e os casos mais Oxidação (ânodo):
comuns são os de deposição de cromo 2
(cromagem), de níquel (niquelagem) ou de prata 1
H + 1e 
-
Redução (cátodo): H2
(prateação). Com isso, as peças tornam-se mais 2
brilhantes, bonitas e valiosas, além de resistirem
1 1
melhor à corrosão. NaCl + H2O  Na+ + OH- + Cl2 + H2
2 2
3. ELETRÓLISE AQUOSA (Eletrodos Ativos)
TIPOS DE ELETRÓLISE Em qualquer eletrólise, os eletrodos
devem, evidentemente, ser bons condutores de
1. ELETRÓLISE ÍGNEA eletricidade; isso nos obriga a utilizar eletrodos
Chama-se eletrólise ígnea aquela que é metálicos ou de grafite. Por outro lado, o eletrodo
realizada com o eletrólito fundido. pode sofrer corrosão devido à passagem de
corrente elétrica ou devido as substâncias
Ex: Consideremos a eletrólise ígnea da alumina formadas na eletrólise.
(Al2O3). O eletrodo de grafite, por exemplo, resiste
a quase tudo, exceto ao oxigênio, pois, sendo
+ Bateria - uma variedade de carbono, ele queima.
C(grafite) + O2  CO2
Ânodo Cátodo O ânodo sendo um oxidante poderoso
(eletrodo metálico) prefere retirar elétrons do
e-
próprio metal que o constitui, em vez de
descarregar os ânions existentes em solução;
desse modo, o próprio ânodo vai sendo
desgastado ou corroído.
Ex: Eletrólise aquosa do H2SO4 com eletrodos de
2- 3+
O Al cobre.
Ionização do ácido: H2SO4  2 H + SO 24 
Ionização da água: H2O  H + OH
 2Al3+ + 3O2-
Dissociação: Al2O3(  )  Oxidação (ânodo): Cu  2e- + Cu2+
Redução: 2Al + 6e  2Al 2 H + 2e  H2
3+ - -
( cátodo) Redução (cátodo):
+ SO 24  + H2
3
H2SO4 + Cu  Cu
2+
Oxidação: 3O  6e + O2
2- -
( ânodo)
2
3 Estequiometria das pilhas e da eletrólise
Al2O3(  )  2Al + O2 ( reação global)
2
Na eletricidade, a quantidade de elétrons que
passa por um circuito elétrico corresponde à idéia
2. ELETRÓLISE AQUOSA (eletrodos inertes)
de quantidade de eletricidade (Q) e é medida
Chama-se eletrólise aquosa aquela que é
em Coulombs.
realizada com soluções aquosas de eletrólitos.
A intensidade da corrente elétrica (i) é o
Quando o eletrodo não reage com o íon
quociente entre a quantidade de eletricidade (Q)
descarregado, chamamos de eletrólise aquosa
com eletrodos inertes. Neste tipo de eletrólise que passou por um circuito e o tempo (t)
temos dois cátions, o do eletrólito e o H+ da água, correspondente a essa passagem.

⇒
e dois ânions, o do eletrólito e OH- da água. Q
Somente um dos ânions e um dos cátions i= Q  i.t
sofrerão as descargas. t
No SI  i (A) , Q (C) e ∆t (s).
ORDEM DE DESCARGA
1. Cátions: LEI DE FARADAY: A massa da substância
+ 3+
Metais > Metais > H > Al > Alcalinos-terrosos e eletrolisada é diretamente proporcional à
alcalinos Nobres Comuns
quantidade de eletricidade que atravessa a
Metais Nobres: Au3+ , Hg2+ , Ag+ , Cu2+, etc. solução.
2+ 2+ 2+ 2+
Metais Comuns: Pb , Fe , Zn , Mn ,etc.
 -19
e = 1,6022 . 10 C a) 22,4 c) 11,2 L e) 7,50 L
23 b) 5,6 L d) 33,6 L
1 mol de elétrons = 6,022 . 10 elétrons
23 -19
6,022.10 x 1,6022.10 = 9,648.104 = 96.500 04 - (UFSE) Numa célula eletrolítica contendo
C/mol solução aquosa de nitrato de prata flui uma
corrente elétrica de 5,0A durante 9650 s. Nessa
Constante de Faraday: é a carga elétrica de 1 experiência, quantos gramas de prata metálica
mol de elétrons e vale 96.500 C/mol. são obtidos?
1 F (Faraday) = 96500 C a)108 b) 100 c) 54,0 d) 50,0 e)10,0
Exemplo: Qual a massa de alumínio metálico
05- (PUC-PR) Qual a massa de níquel obtida no
produzida na eletrólise da alumina utilizando-se
cátodo a partir de uma solução de cloreto de
uma corrente elétrica de 200A durante 5 minutos?
níquel (NiCl2) , submetida a uma corrente elétrica
Resolução: de 10A durante 2 horas?
 2Al3+ + 3O2-
Dissociação: Al2O3(  )  Considere: M(Ni) = 59,0 g/mol; M(Cl) = 35,5
g/mol.
Redução: 2Al3+ + 6e-  2Al
3 a) 62,51 g c) 105,03 g e) 100,00 g
Oxidação: 3O2-  6e- + O2 b) 22,00 g d) 100,53 g
2
3 06 - (UnB-DF) No cátodo de uma cuba eletrolítica
Al2O3(  )  2Al +
O2 ( reação global )
2 contendo solução de Cr+3, adaptou-se uma peça
Estequiometria: i = 200A de automóvel para ser cromada. Durante 9.650 s,
t = 5 min x 60 = 300s passou-se uma corrente de três amperes. Calcule
o aumento da massa (em gramas) da peça.
Q = i . t  Q = 200 x 300  Q = 60.000 C Cr = 52 ; constante = 96.500 C/mol
2Al3+ + 6e-  2Al
07 - (FEI-SP) Calcule o volume de hidrogênio
6mols 2mols liberado a 0°C e 1atm pela passagem de uma
60.000C m corrente de 1,6A durante 5 min por uma cuba
contendo hidróxido de sódio.
6.96500 2.27
 08 - (UFPA) O Cloro elementar, Cl2, não ocorre
60000 m livre na natureza e uma das maneiras de obtê-lo é
60000 .2.27
m por meio da eletrólise. Assim, na eletrólise de
6.96500 uma solução aquosa de CuCl2, empregando-se
eletrodos de grafite, tem-se:
10000 .2.27 2 Cl- (aq)  Cl2(g) + 2e-
m no ânodo:
96500 no cátodo: Cu2+(aq) + 2e-  Cu(s)
m  5,6 g identifique, neste processo, a espécie química
que é oxidada e a que é reduzida e determine,
considerando que a eficiência do processo é de
100%, o volume de Cl2(g), medido nas CNTP, que
EXERCÍCIO pode ser obtido quando esta solução for
eletrolisada com uma corrente de 25 amperes
01- Calcule a massa de cobre produzida na durante 16 minutos e 5 segundos.
eletrólise ígnea do óxido CuO numa cuba
eletrolítica alimentada por uma corrente elétrica 09 - (PUC-SP) Passando-se 2,4.1020 elétrons
de 200A durante 25min. Resp. 98,7g através da célula eletrolítica contendo sal cúprico,
a massa do metal liberada será,
02- Escreva a reação global e as semi-reações aproximadamente, igual a:
catódica e anôdica para a eletrólise ígnea do a) 6,3 mg b) 12,7 mg c) 25,4 mg
sulfeto de prata (Ag2S) e calcule a massa de d) 31,7 mg e) 63,5 mg
metal produzida quando a cuba eletrolítica é
alimentada por uma carga de 0,45F. Resp. 48,6g 10 - (UFRS) A quantidade de eletricidade,
expressa em faradays, necessária para
03 - (PUC-PR) Na eletrólise aquosa, com eletrodepositar 28g de Fe2+ é igual a:
eletrodos inertes, de uma base de metal alcalino, a) 1 b) 2 c) 22,4 d) 28 e) 56
obtêm-se 8g de O2(g) no ânodo. Qual é o volume
de H2(g), medido nas CNTP, liberado no cátodo?
(Dados:H=1g/mol;O=16g/mol; volume molar=22,4 11 - (Vunesp) 0,5g de cobre comercial foi
L) “dissolvido’ em ácido nítrico e a solução
resultante foi eletrolisada até deposição total do
cobre, com uma corrente de 4,0A em 5min. Qual
a pureza desse cobre comercial?
12-(E. E. Mauá-SP) Uma corrente elétrica de
intensidade constante circula por duas cubas
eletrolíticas contendo: solução de cloreto cuproso
em uma; e cloreto cúprico na outra. Após um
certo tempo, interrompe-se a corrente. Justifique
em qual das cubas foi obtida maior massa de
cobre metálico (massa atômica: Cu = 63,4).
13 - (E. E. Mauá-SP) Um rádio de pilha ficou
ligado durante a partida de um jogo de futebol.
Nesse período sua cápsula de zinco sofreu um
desgaste de 0,3275 g tendo originado uma
corrente de 0,3216A. Qual foi a duração da
narração do jogo, em minutos?
tempo, um dos eletrodos de cobre teve um
incremento de massa de 0,64g. O incremento de
massa em um dos eletrodos da outra célula deve ter
sido:
a) 0,32g b) 0,54g c) 0,64g d) 1,08g e) 2,16g
18 - (FEI-SP) Duas cubas eletrolíticas dotadas de
eletrodos inertes, ligados em série, contém
respectivamente solução aquosa de AgNO3 e
solução aquosa de KI. Certa quantidade de
eletricidade acarreta a deposição de 108 g de prata
na primeira cuba (massas atômicas H = 1; I = 127;
Ag = 108; N = 14; O = 16; K = 39). Em relação às
quantidades e à natureza das substâncias liberadas
nas CNTP, respectivamente, no catodo e no anodo
da segunda, pode-se dizer:
a) 11,2L H2 e 5,6L O2 b) 5,6 L O2 e 63,5g I2
c) 11,2L H2 e 127g I2 d) 5,6L O2 e 127 g I2
e) 11,2L H2 e 63,5g I2

14- (PUC-RJ) A massa de uma barra de cobre
contendo impurezas é de 100 g. Para separar tais
impurezas do cobre metálico, utilizou-se a
seguinte célula eletrolítica:
Anodo: Cu(s)  Cu2+ (aq) + 2 e-
Impuro
Catodo: Cu2+(aq) + 2e-  Cu(s)
Puro
Após cerca de 5 h e 22 min (19.300 s) sob
corrente de 10A, todo cobre havia sido purificado.
Qual a massa correspondente às impurezas que
havia na barra não-tratada?
19 - (PUC-SP) Duas células eletrolíticas foram
ligadas em série. A primeira continha uma solução
aquosa de CuSO4 e a segunda uma solução aquosa
de um sal metálico desconhecido. Verificou-se que,
enquanto 1,272g de cobre foi depositado na primeira
célula, ocorreu a deposição de 3,420g do metal
desconhecido no catodo da segunda célula. Sabe-
se que o número de oxidação do íon metálico
desconhecido é +2. Tendo em conta os dados
apresentados, pedem-se;
a) o número de mols de elétrons que passaram
pelas células;
b) a massa atômica do metal desconhecido.

15 - (UFES) Uma célula eletrolítica industrial, para

produzir alumínio, utiliza uma corrente de
19.300A. Admitindo uma eficiência de 90% no
processo industrial, pode-se afirmar que em um
dia são produzidos aproximadamente:
a)420kg b)500kg c)210kg d)350kg e)140kg

16- (UERJ) Considere a célula eletrolítica abaixo:

Eletrolisando-se, durante 5 minutos, a solução de

CuSO4 com uma corrente elétrica de 1,93
ampère, verificou-se que a massa de cobre
metálico depositada no catodo foi de 0,18g. Em
função dos valores apresentados acima, o
rendimento do processo foi igual a:
a) 94,5% b) 97,2% c) 96,3% d) 98,5%

17 - (ITA-SP) Uma cuba eletrolítica com eletrodos

de cobre e contendo solução aquosa de Cu(NO3)2 é
ligada em série com outra provida de eletrodos de
prata e contendo solução aquosa de AgNO3. Esse
conjunto de cubas em série é ligado a uma fonte
durante certo intervalo de tempo. Nesse intervalo de