Eletroquímica

Reações Químicas
que geram energia
Núcleo de Aprofundamento
Ciências da Natureza
Cap 14
Nosso percurso:

•Reconhecer fenômenos Químicos e

Físicos;
•Identificar as evidências de uma reação
Química;
•Classificar as reações Químicas;
•Definir Energia;
•Reconhecer um reação Redox;
•Identificar como uma reação química gera
energia;
•Explicar como uma pilha funciona;
•Explicar o fenômeno da eletrólise,
COMO UMA PILHA FUNCIONA???
 Eletroquímica
Abrange todos processo químicos que
envolvem transferência de elétrons.

Quando um processo químico ocorre,

produzindo transferência de elétrons,
é chamado de pilha ou bateria.
 Células Eletroquímicas
A eletroquímica estuda o aproveitamento da
transferência de elétrons entre diferentes substâncias
para converter energia química em energia elétrica e
vice-versa.

A fabricação de baterias, a galvanização elétrica e a

corrosão de metais são exemplos de processos que
envolvem a eletroquímica.
Assim, pilha e bateria são processos
químicos que ocorrem espontaneamente e
geram corrente elétrica.
 Oxidação - redução
Importância:
 Separação, detecção e identificação de vários
íons
 as propriedades de um íon mudam com
a mudança de seu estado de oxidação.
Assim:
Obtenção de corrente continua.
Processos de purificação de metal e metalurgia
 Conceito Importante: Estado de Oxidação
(carga efetiva ou aparente).

Regras Práticas para determinação do NOX

a. Elemento não combinado: zero(0);
b. A soma em um composto e 0;
c. A soma e um íon e igual a carga do mesmo;
d. Metais alcalinos: 1+
e. Metais Alcalinos terrosos: 2+
f. H = 1+ O = 2-
g. F, Cl, Br, I = 1-
h. S, Se, Te = 2-
i. Al=+3, N, P = 3-
j. Demais: variáveis
Determine o estado de oxidação (NOX) de cada elemento:

a) F2 a)H2SO4
b) Na2S a)As2O3
a)ClF3 a)Al
a)H3PO4 a)HNO3
 Reações de Oxidação-redução

 São aquelas reações que ocorrem com transferência

de elétrons de uma espécie para outra.

Al(s) + Cu2+(aq)  Al3+(aq) + Cu(s)

Perde 3 elétrons
Oxidação Recebe 2 elétrons - Redução

Princípio:
No e- perdidos = no e- recebidos
Al(s)  Al3+(aq) + 3 e-
Cu2+(aq) + 2e-  Cu(s)
2 Al(s)  2Al3+(aq) + 6e-
3 Cu2+(aq) + 6e-  3Cu
 Reação de Oxidação Redução

2 Al(s)  2Al3+(aq) + 6e- Semi-reação de Oxidação

3 Cu2+(aq) + 6e-  3Cu Semi-reação de Redução

2Al(s) + 3Cu2+(aq)  2Al3+(aq) + 3Cu(s)

Agente Agente
Redutor Oxidante
  Pilhas (Galvânica): conversão
espontânea da energia química em
energia elétrica.

 Eletrólise: conversão não

espontânea da energia química em
energia elétrica
 Células Eletroquímicas
Cátodo  eletrodo no qual ocorre reação de redução

Ânodo  eletrodo no qual ocorre reação de oxidação

Ex.:
Reações catódicas Ag+ + e- Ag(s)
Fe3+ + e- Fe2+
Reações anódicas Cu(s) Cu2+ + 2e-
Fe2+ Fe3+ + e-
 Oxidação-Redução

Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+

Ce4+ + e- Ce3+ redução do Ce4+
Fe2+ Fe3+ + e- oxidação do Fe2+

Reduzir ganhar elétrons

Oxidar perder elétrons

Agente redutor se oxida

Agente oxidante se reduz
Em 1780, o anatomista italiano
Luigi Galvani realizando
experiências de anatomia com
sapos, concluiu que a corrente
elétrica tinha origem nos músculos
animais.

Já Alessandro Volta, partiu de que a

eletricidade tinha origem nos
metais. Por isso, trocou os tecidos
de organismos vivos por ferro, cobre
e tecido molhado. Variando os
metais usados, e se convenceu de
que seu raciocínio fazia sentido.
A primeira pilha foi criada em
1800, por Alessandro Volta,
que utilizava discos de cobre e
zinco, separadas por algodão
embebido em solução salina.
Os discos foram chamados de
eletrodos, sendo que os
elétrons saiam do zinco para o
cobre, fazendo uma pequena
corrente fluir.
Em 1836, John Frederick
Daniell construiu uma pilha
com eletrodos de cobre e
zinco, mas cada eletrodo
ficava em uma cela
individual, o que aumentava
a eficiência da pilha, pois
ela tinha um tubo que
ligava as duas cubas, este
tubo foi chamado de Ponte
salina Esta pilha ficou
conhecida como Pilha de
Daniell.
 Anodo é o eletrodo
negativo, é o eletrodo
onde ocorre
oxidação, ocorre
perda de elétrons.

Catodo é o eletrodo
positivo, é o eletrodo
onde ocorre a
redução, ocorre
ganho de elétrons,
 Cu2+ +2e- --> Cu(s)
o íon cobre (Cu2+) da solução é
reduzido por 2 e- que vem da corrente
elétrica.

Zn(s) --> Zn2+ + 2e-

o zinco é oxidado, formando íon zinco
(Zn2+) e 2 e-.

Estes elétrons serão os responsáveis pela geração

da corrente elétrica do sistema (pilha).
 Cu2+ + 2e- --> Cu0
Zn0 --> Zn2+ + 2e-
_______________
Zn0 + Cu2+ --> Zn2+ + Cu0
Reação global

Com o desenvolvimento da reação, ocorrerá

formação de cobre metálico, que se depositará na
superfície do eletrodo de cobre, já o eletrodo de
zinco será corroído, pois o zinco está se
transformando em íons que irão para a solução de
sulfato de zinco.
A pilha de Daniell pode ser escrita por:
Zn0 + Cu2+(aq) --> Zn2+(aq) + Cu0

ou
Zn | Zn2+ || Cu2+ | Cu
onde, || representa a ponte salina
 Toda pilha possui um potencial, ou seja, produz uma
voltagem, sendo este potencial medido na pilha.

Eºoxi=Potencial de oxidação Eºred=Potencial de

redução
Facilidade da espécie em
sofrer oxidação Facilidade da espécie
em sofrer redução
Znº/Zn+2 Eºoxi=+0,76v
Zn+2/Znº Eºoxi=-0,76v
Naº/Na+ Eºoxi=+2,71v
Na+/Naº Eºoxi=-2,71v
O potencial da pilha pode ser dado, de uma maneira
simplificada por: E = Eoxi- Ered

sendo Eoxie Ered, os potenciais padrões de redução de

cada semi equação

Eº oxi do Eº oxi do
ddp= metal que - metal que
perde ganha
elétrons elétrons

É a partir do potencial de uma pilha, que se sabe se a

reação ocorre ou não.
Quando a variação de potencial da pilha, E, é
maior que zero a reação é espontânea.
Quando o potencial é negativo, a reação não ocorre
espontaneamente e quanto maior for o potencial,
positivo, maior será a eficiência da pilha.

Obs Todo elemento que possui maior Eºoxidação é

capaz de deslocar outro de menor potencial.
Ex: Fe Eºoxi=+0,44 e Cu Eºoxi=- 0,34
O Fe tende a deslocar o Cu.
 Formada por um eletrodo central de
grafite rodeado por dióxido de
manganês

O anodo é zinco, o catodo

é dióxido de manganês e
o eletrólito, uma solução
aquosa de cloreto de
zinco ou amônia.
 Também conhecida como pilha de LECLANCHÉ

Características:
Fornece uma ddp de 1,5v e não pode ser recarregada, pois
sua reação global não é reversível.
O uso contínuo provoca vazamento pois sua reação produz
um gás de NH3 e água.
Acumuladores de chumbo:é uma pilha constituída por
eletrodos de Pb(ânodo polo -) e PbO2( cátodo polo +),imersos
em uma solução de ácido sulfúrico.

Inventado pelo francês Gaston Piantei em 1860.

É uma associação de pilhas ligadas em série.
O potencial de cada pilha é aproximadamente 2V. Uma
bateria de pilhas, que é a mais comum nos carros modernos,
fornece uma tensão de 12V. Associações ainda menores são
usadas em tratores, aviões e em instalações fixas, como
centrais telefônicas.
É correto colocar água na
bateria de chumbo?
As constantes recargas
efetuadas pelo gerador na
bateria de chumbo, causa
também a decomposição da
água da solução da bateria,
por isso, periodicamente
coloca-se água destilada, no
entanto, atualmente estão
sendo comercializadas
baterias seladas, que em
princípio não necessitariam
da adição de água.
Porque uma bateria de automóvel
(chumbo) dura tanto tempo?
Em uso contínuo, a bateria de
chumbo duraria poucas horas, mas
no automóvel, ela é recarregada
pelo gerador, através da aplicação
de uma diferença de potencial
superior a da bateria em sentido
contrário (eletrólise).
Quando a bateria de chumbo fica totalmente
descarregada?
Durante a descarga da bateria o ácido sulfúrico é
consumido, com isso a concentração e a densidade da
diminuem gradativamente. Quando a densidade atinge
valores inferiores a 1,20g/mL, a bateria está praticamente
descarregada. Por isso pode-se testar a carga da bateria
com um densímetro.
Será que a pilha comum dura mais
se intercalar períodos de uso e de
repouso?
Sim. Pois ao utilizar continuamente a
pilha, os gases formados: hidrogênio
e gás amônia impedem o fluxo de
cargas elétricas fazendo com que a
corrente caia. Retirando a pilha do
aparelho, após um certo tempo ela
irá funcionar, pois as bolhas gasosas
formadas serão desfeitas.
Se colocarmos uma pilha gasta na geladeira ela é
recarregada?
Não, ela volta a funcionar durante algum tempo,
porque a baixa temperatura faz com que o gás
amônia seja removido, o que não significa que ela foi
recarregada.
E na água quente a pilha é recarregada?
Recarregada não, mas o aumento de temperatura irá
favorecer a perda de elétrons, fazendo com que ela
funcione por mais algum tempo.
Comparando-as com as pilhas secas comuns, as alcalinas
são mais caras, mantêm a voltagem constante por mais
tempo e duram cinco vezes mais. Isso ocorre porque o
hidróxido de sódio ou potássio é melhor condutor
eletrolítico, resultando uma resistência interna da pilha
muito menor do que na pilha de Leclanché.
Por que será que as pilhas alcalinas duram mais que as
comuns?
Nas pilhas alcalinas, o meio básico faz com que o eletrodo
de zinco sofra um desgaste mais lento, comparado com as
pilhas comuns que possuem um caráter ácido.
 Célula de níquel-cádmio

Bastante usada em aparelhos

eletrônicos portáteis (telefones,
computadores, etc), é composta
por um anodo de cádmio, catodo
de hidróxido de níquel (Ni(OH)2)
e eletrólito de hidróxido de
potássio (KOH). Usada também
em alguns veículos elétricos e
artefatos espaciais.
 Célula de mercúrio

Usada em pequenas baterias

para pequenos aparelhos
como relógios, calculadoras e
outros.
O anodo é zinco ou cádmio, o
catodo é óxido de mercúrio e o
eletrólito, hidróxido de
potássio.
Provavelmente, essas baterias
não são mais fabricadas
devido ao perigo de
contaminação com mercúrio.
Exercício
 2)Uma pilha é constituída dos eletrodos de alumínio e cobalto. Dados os
potenciais-padrão de redução:
Al3+ + 3e-  Al Eo = - 1,66 V
Co2+ + 2 e-  Co Eo = - 0,28 V
pede-se com relação a esta pilha:

a)O cátodo
b)O ânodo
c)O pólo negativo
d)O pólo positivo
e)Os íons que migram pela ponte salina em direção ao eletrodo de cobalto
f)A equação global da pilha
g)O oxidante
h) O redutor
i) A ddp
j) A representação oficial (IUPAC)
Exercício 1 Ufpr PR/2008- O nitrogênio (N) é capaz de formar compostos com
estados de oxidação que variam de –3 a +5. Cinco exemplos das inúmeras
moléculas que o N pode formar são apresentados abaixo. Dados os números
atômicos do N (=7), do H (=1) e do O (=8), numere a coluna da esquerda de
acordo com a coluna da direita.
1. NO ( ) –2
2. N2O ( ) –3
3. NH3 ( ) +4
4. N2H4 ( ) +2
5. NO2 ( ) +1
Assinale a alternativa que apresenta a numeração correta da
coluna da direita, de cima para baixo.
a) 1 – 4 – 2 – 5 – 3.
b) 4 – 3 – 5 – 1 – 2.
c) 1 – 2 – 4 – 3 – 5.
d) 2 – 4 – 3 – 1 – 5.
e) 3 – 5 – 1 – 2 – 4.