ELETROQUÍMICA

A eletroquímica estuda a corrente elétrica fornecida

por reações espontâneas de oxirredução (pilhas) e
as reações não espontâneas que ocorrem quando
submetidas a uma corrente elétrica (eletrólise).
reação de oxidação (Cu)sólido (Cu2+)aq + 2e
reação de redução (2Ag+)aq + 2e (Ag)sólido
reação global 2Ag+aq + Cusólido Cu2+aq + 2Agsólido

Átomo Cu Iões de Ag+

Em solução
(Lâmina) Ião Cu2+

Cobre tem poder redutor superior a Prata. O Cu oxida-se mais facilmente que o
Ag. Esta reação é espontânea no sentido indicado (direto)
reação de oxidação (Zn)sólido (Zn2+)aq + 2e
reação de redução (Cu2+)aq + 2e (Cu)sólido
reação global Cu2+aq + Znsólido Zn2+aq + Cusólido

Átomo Zn Iões de Cu2+

Em solução
(Lâmina) Ião Zn2+

O Zn tem poder redutor superior ao cobre. O Zn oxida-se mais facilmente que o

cobre. Esta reação é espontânea no sentido indicado (direto)
• Eletrodo de Zn/ Zn2+ :
Semi-reação:

A lâmina de Zn(s) vai diminuindo de massa porque os átomos de Zn0 são oxidados a Zn2+
e passam para a solução. Essa diminuição de massa é chamada de corrosão. Os
eletrões vão-se “acumulando” na lâmina e percorrem o fio metálico em direção ao
voltímetro.

• Eletrodo de Cu 2+/ Cu:

Semi-reação:

A lâmina de Cu(s) vai aumentando de massa porque íons Cu 2+ são reduzidos a Cu0 e
aderem a ela. Esse aumento de massa é chamado de “depósito” . Os eletrões que são
“retirados” da lâmina original são repostos pelos que chegam pelo fio.

Ponte salina: tem como papel , no funcionamento da pilha, permitir a migração dos iões
entre as soluções dos eletrodos e, desse modo, restabelecer o equilíbrio de cargas
elétricas nas soluções.
0,46 V ???

1,10 V ???
Se essa semicélula atua como ânodo:
H2 (g)→ 2e- + 2H+(aq)

Se essa semicélula atua como cátodo:

2H+(aq) +2e - → H2 (g)
Para as condições padrão (1 atm, 25ºC e soluções 1M), os potenciais padrão (E0oxi. e
E0red.) das espécies químicas são determinados experimentalmente usando-se como
referência o eletrodo padrão de hidrogênio, que tem E0oxi. e E0red. fixados, por
convenção , em zero volt.
 Ag+/Ag  0,80 V Cu2+/Cu  +0,34 V

O potencial padrão de uma semi célula é o

valor da diferença de potencial elétrico, entre o
elétrodo dessa semi-célula e o elétrodo padrão
de hidrogénio (1,0 mol.dm-3 , 105 Pa, 25.C).

Zn2+/Zn  -0,76 V
Potenciais de Redução e de Oxidação
Potencial de Oxidação(Eoxi) mede a tendência que uma espécie química tem de sofrer
oxidação, isto é, de perder elétrões.

Potencial de redução(Ered.) mede a tendência que uma espécie química tem de sofrer
redução, isto é, receber eletrões.

Ao montarmos uma pilha, acoplando de modo apropriado dois eletrodos, a reação

espontânea que ocorre pode ser prevista considerando-se que:
• sofre oxidação quem apresenta maior Eoxi.
• sofre redução quem apresenta maior Ered.

Para as condições padrão (1 atm, 25ºC e soluções 1M), os potenciais padrão (E0oxi. e E0red.)
das espécies químicas são determinados experimentalmente usando-se como referência o
eletrodo padrão de hidrogênio, que tem E0oxi. e E0red. fixados, por convenção , em zero volt.
 Agentes oxidantes e redutores
Quanto mais positivo o Ered,
mais forte é o caráter oxidante do
agente.
Quanto mais negativo o Ered ,
mais forte é o caráter redutor do
agente.
Isto é, o F2 oxidará o H2 ou o Li; o
Ni2+ oxidará o Al(s).

Agentes oxidantes e redutores

Quanto mais positivo o Eoxi,
mais forte é o caráter redutor do
agente.
Quanto mais negativo o Eoxi ,
mais forte é o caráter oxidante do
agente .
Isto é, o F2 oxidará o H2 ou o Li; o
Ni2+ oxidará o Al(s).
• Os dados eletroquímicos são convenientemente colocados em
uma tabela.
• Os potenciais padrão de redução, Ered são medidos em
relação ao eletrodo padrão de hidrogênio (EPH).
• O Ered de zero.
• A fem de uma célula em condiçoes padrão pode ser calculada
a patir de potenciais padrão de redução tabelados :

∆Eo = EoCátodo – EoAnodo

∆Eo = Eomaior- Eomenor

 ∆Eo = Eo – Eo
Cátodo Anodo

∆Eo > 0 V reação oxidação-redução acontece

espontaneamente no sentido direto

∆Eo < 0 V reação oxidação-redução acontece

espontaneamente no sentido inverso
Uma pilha electroquímica é constituída por uma barra de zinco e uma barra de grafite,
mergulhadas em ácido sulfúrico H2SO4(aq).
• Escreve as reacções de eléctrodo (semi-reacções) e a reacção global da pilha
electroquímica.

Zn(s)  Zn 2+(aq) + 2e- semi reação oxidação 2H+(aq) + 2e-  H2(g) semi reação redução
• Indica, justificando, a que corresponde o eléctrodo negativo.
Zn é o elétrodo negativo (ânodo) pois é onde ocorre a oxidação

• Indica, justificando, o sentido do deslocamento dos electrões no circuito exterior e dos

iões na ponte salina.
Eletrões deslocam-se de eletrodo zinco(ânodo) para a barra grafite (cátodo). Na pte salina os
aniões deslocam-se para ânodo(polo negativo) pois é aí que ocorre a oxidação levando a um
excesso de cargas positivas em solução. Catiões deslocam-se para cátodo para minimizar o
excesso de carga negativa que aí ocorre devido a redução.
• Representa esquematicamente a pilha.
Zn(s)|Zn2+(aq)(1mol.dm-3) || H+(aq)(1mol.dm-3)|H2(g) | C

• Calcula a tensão padrão da pilha (Eo (Zn2+/Zn) = - 0,76 V)

∆Eo = EoCátodo – EoAnodo ∆Eo = 0 - (- 0,76) ∆Eo = +0,76 V