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INTRODUÇÃO
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• K’ = 10
VOLUMETRIA DE ÓXIDO-REDUÇÃO
(agente oxidante)
(agente redutor)
Cu2+ + Zn0
Cu0 + Zn2+
(agente oxidante)
VOLUMETRIA DE ÓXIDO-REDUÇÃO
Métodos
Oxidimétricos – titulante - solução padrão de agente
oxidante
Redutimétricos – titulante - solução padrão de agente
redutor
VOLUMETRIA DE ÓXIDO-REDUÇÃO
Ex:
As semi-reações seriam:
Logo, teremos:
PROCESSO DE ÓXIDO-REDUÇÃO
MnO4- + Fe2+ + H+
Mn 2+ + Fe3+ + H O
2
Quais as semi-reações?
As semi-reações são:
(Fe2+ 3+
Fe + e ) x 5
-
---------------------------------------------------------
MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ 2+
Mn + 5Fe + 4H2O
3+
MnO4- + Fe2+ + H+
Mn2+ + Fe3+ + H2O
Reação de óxido-
redução entre
placa de zinco e
solução contendo
cobre.
Pilhas ou células galvânicas
Transferência direta de elétrons
Cu2+ + Zn0
Cu + Zn
0 2+
Cu2+ + 2 e-
Cu0 E = 0,337 V
PILHAS OU CÉLULAS GALVÂNICAS
Transferência indireta de elétrons
Estrutura de uma
célula galvânica
PILHAS OU CÉLULAS GALVÂNICAS
CONSTITUINTES DA CÉLULA
ELETRODOS: Fazem o contato elétrico com o conteúdo da
célula;
ELETRÓLITOS: Meio condutor iônico dentro da célula;
ÂNODO: oxidação (perda de elétrons), eletrodo negativo;
CÁTODO: redução (ganho de elétrons), eletrodo positivo;
CONDUTOR METÁLICO EXTERNO: Liga os eletrodos entre si,
proporcionando o câmbio de elétrons (passagem da
corrente elétrica)
CORRENTE ELÉTRICA: Movimento ordenado de elétrons;
CONSTITUINTES DA CÉLULA
Reação química:
2 Cr(s) + 3 Cd2+(aq)
2 Cr 3+
(aq) + 3 Cd(s)
Cr(s)/Cr3+(aq)//Cd2+(aq)/Cd(s)
(oxidação)//(redução)
Modos de representar uma pilha:
Esquemática:
oxidação// redução
Cu/Cu2+(concentração)//Ag+(concentração)/Ag
Pilhas ou células galvânicas
POTENCIAL-PADRÃO Eº
Éo
potencial
medido
quando
todas as
espécies
participantes
estão em
seu estado
padrão
ELETRODO PADRÃO DE HIDROGÊNIO (EPH)
Fácil construção e comportamento reversível;
Produz potenciais constantes e reprodutíveis.
semi-reação:
H2 (g) 2 H+ + 2 e- Eº = 0,000 V
ELETRODO PADRÃO DE HIDROGÊNIO (EPH)
RT (ac )c (ad )d
E = E° − ln
nF (aa )a (ab )b
Onde
Equação de Nernst
RT
ln = −0,0592 log
F
aa ≅ [a]
Em soluções diluídas
Cu2+ + 2e-
Cu(s) E0 = 0,337 V
Fe3+ + e-
Fe2+ E0 = - 0,771 V
2H+ + 2e-
H2(g) E0 = 0,00 V
PbCl2(a) + 2e-
Pb(s) + 2Cl- E0 = -0,268 V
Cr2O72- + 14 H+ + 6e- 3+
2Cr + 7H2O E0 = 1,33 V
Potencial padrão de eletrodo:
Grandeza relativa
Refere-se a reação de redução
Mede a força relativa e guiar uma semi-reação
É independente do numero de mols de reagentes e
produtos na semi-reação balanceada
Titulação de óxido-redução
Fe2+ + Ce4+
Fe 2+ + Ce3+
NeqFe2+ = neqCe4+
Titulação de óxido-redução
OX1(aq) + n1e-
- RED1(aq) E°1 (agente redutor)
OX2(aq) + n2e-
RED2(aq) Eº2 (agente oxidante)
Se Eº1<Eº2:
Reação espontânea
n2RED1(aq) + n1 OX2(aq)
n2OX1(aq) + n1RED2(aq)
titulado titulante
Titulação de óxido-redução
𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [RED1]
𝐄 = 𝐄°𝟏 − 𝐥𝐨𝐠
𝐧𝟏 [OX1]
Titulação de óxido-redução
𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [RED1]
amostra 𝐄 = 𝐄°𝟏 − 𝐥𝐨𝐠
𝐧𝟏 [OX1]
𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [RED2]
𝐄 = 𝐄°𝟐 − 𝐥𝐨𝐠
titulante 𝐧𝟐 [OX2]
Titulação de óxido-redução
Sem a participação direta de íons H3O+
Reagentes Produtos
n1.nº mol RED1 = n2.nº mol OX2 n1.nº mol OX1 = n2.nº mol RED2
n1V1[RED1] = n2V2[OX2] n1V1[OX1] = n2V2[RED2]
n1 V1 [OX 2 ] n1 V1 [RED2 ]
= =
n2 V2 [RED1 ] n2 V2 [OX1 ]
Titulação de óxido-redução
𝒏𝟏 𝐄°𝟏 + 𝒏𝟐 𝐄°𝟐
E= 𝒏𝟏 + 𝒏𝟐
Titulação de óxido-redução
Sem a participação direta de íons H3O+
Após o ponto de equivalência
O potencial é calculado a partir da razão entre as concentrações
dos componentes do par redox do titulante.
OX2(aq) + n2e- = RED2(aq) Eº2
𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [RED𝟐]
𝐄 = 𝐄°𝟐 − 𝐥𝐨𝐠
𝐧𝟐 [OX𝟐]
Titulação de óxido-redução
OX1(aq) + n1e-
RED1(aq) E°1
OX2(aq) + nH+(aq) + n2e-
RED2(aq) + n/2 H2O(l) Eº2
Se Eº1<Eº2, Reação espontânea:
titulante titulado
Titulação de óxido-redução
Com a participação direta de íons H3O+
Antes do ponto de equivalência
O potencial é calculado a partir da razão entre as
concentrações dos componentes do par redox da
amostra
OX1(aq) + n1e-
RED1(aq) Eº = E1
𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [RED1]
𝐄 = 𝐄°𝟏 − 𝐥𝐨𝐠
𝐧𝟏 [OX1]
Titulação de óxido-redução
𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟐 [RED𝟐]
𝐄 = 𝐄°𝟐 − 𝐥𝐨𝐠 +
𝐧𝟐 OX𝟐 𝐇 𝒏
Titulação de óxido-redução
Com a participação direta de íons H3O+
Efeitos de variáveis
Concentração do reagente
Geralmente o Esistema é independente da diluição.
Consequentemente, as curvas de titulação são independentes
das concentrações do reagente e do analito.
Extensão da reação
A variação do potencial na região do ponto de equivalência
torna-se maior à medida que a reação se torna mais completa.
Efeitos de variáveis
PERMANGANIMETRIA
Baseia-se no uso do Permanganato de potássio (KMnO4)
como agente titulante.
MnO4- + 8H+ + 5e-
Mn2+ + 4H2O
- é um poderoso agente oxidante;
- solução de permanganato de potássio é de coloração
violeta intensa;
- é autoindicadora;
- não é um padrão primário;
- Diferentes condições de atuação;
- Geralmente é aplicado na determinação de compostos
orgânicos com grupos funcionais.
Métodos de análise
IODOMETRIA
O iodo é um agente oxidante moderado empregado
primariamente na determinação de redutores fortes.
A descrição mais precisa da semi-reação nessas aplicações é:
I3- + 2 e- 3I- Eº = 0,536 V
- É um padrão primário;
- A solução é estável indefinidamente, quando conservada
adequadamente;
- Necessita de indicador: difenilaminosulfônico.
Métodos de análise
TIOSSULFATO DE SÓDIO
2S2O32-
4 6
S O 2- + 2e-
(violeta) (incolor)
Detecção do ponto final
I2(aq) + 2 Na2S2O3(aq
Na2S4O6(aq) + 2 NaI(aq)
Indoxi(aq) + sH+(aq) + n é
Indred(aq) + m2H2O(l)
(cor 1) (cor 2)
Indoxi(aq) + sH+(aq) + n é
Indred(aq) + m 2 H2O(l)
(cor 1) (cor 2)
0,0592 [Indred]
EInd = EºInd − log + s
n Indoxi H
Indred
= 0,1 Intervalo de zona de transição
Indoxi