10/02/2022

Estatística Aplicada a Química

2º/2021

Erros em Análises Químicas

O termo erro tem dois significados ligeiramente diferentes:

1) Em primeiro lugar, os erros referem-se às diferenças existentes entre um

valor medido e o valor “verdadeiro” ou “conhecido”;

2) Em segundo, o erro geralmente denota a incerteza estimada, associada

a uma medida ou a um experimento.

Fonte: Skoog, West, Holler. Fundamentals of Analytical Chemistry, 8ª ed, 2008

Erros em Análises Químicas

• Réplicas são amostras com aproximadamente o mesmo tamanho das

que são submetidas a análises exatamente da mesma forma.

• A média de dois ou mais resultados é o valor médio obtido a partir

deles.

• A mediana é o valor central em um conjunto de dados que tenham sido

organizados em ordem de magnitude. A mediana é usada de forma
vantajosa quando um conjunto de dados contém um valor crítico, um
resultado que difere significativamente dos outros do conjunto.

Fonte: Skoog, West, Holler. Fundamentals of Analytical Chemistry, 8ª ed, 2008

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Erros em Análises Químicas

Fonte: Skoog, West, Holler. Fundamentals of Analytical Chemistry, 8ª ed, 2008

Erros em Análises Químicas

• A precisão descreve a reprodutibilidade das medidas – em outras palavras, a

proximidade entre os resultados que foram obtidos exatamente da mesma forma;
• Geralmente, a precisão de uma medida é prontamente determinada simplesmente
pela repetição da medida em réplicas da amostra

❑ Desvio-padrão;

❑ Variância;

❑ Coeficiente de variação

Fonte: Skoog, West, Holler. Fundamentals of Analytical Chemistry, 8ª ed, 2008

Erros em Análises Químicas

• A exatidão é a proximidade de um valor medido em relação ao valor

verdadeiro ou aceito.

❑ O erro absoluto de uma medida é a diferença entre o valor medido e o

valor verdadeiro.

❑ O erro relativo de uma medida é o erro absoluto dividido pelo valor

verdadeiro

Fonte: Skoog, West, Holler. Fundamentals of Analytical Chemistry, 8ª ed, 2008

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Erros em Análises Químicas

Fonte: Skoog, West, Holler. Fundamentals of Analytical Chemistry, 8ª ed, 2008

Erros em Análises Químicas

• Erro aleatório
(ou indeterminado), faz
que os dados se
distribuam de forma mais
ou menos simétrica em
torno do valor médio.

• Erro sistemático (ou

determinado), faz que a
média de um conjunto de
dados seja diferente do
valor aceito.

Fonte: Skoog, West, Holler. Fundamentals of Analytical Chemistry, 8ª ed, 2008

Erros em Análises Químicas

Erros Sistemáticos

Erros Sistemáticos ou Determinados são resultantes de desvios constantes nos

resultados num mesmo sentido. São erros que podem ser determinados, evitados
ou corrigidos.

(1) Erros instrumentais – causados pelo comportamento não ideal de um

instrumento, por calibrações falhas ou pelo uso de condições inadequadas;

(2) Erros de método – surgem do comportamento químico ou físico não ideal

de sistemas analíticos.
(3) Erros pessoais – resultam da falta de cuidado, falta de atenção ou limitações
pessoais do analista.

Fonte: Skoog, West, Holler. Fundamentals of Analytical Chemistry, 8ª ed, 2008

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Erros em Análises Químicas

Detecção de erros sistemáticos Instrumentais e Pessoais

• Alguns erros sistemáticos instrumentais podem ser determinados e corrigidos
pela calibração;
• A calibração periódica de equipamentos é sempre desejável devido à variação,
com o tempo, da resposta da maioria dos instrumentos, resultante do desgaste,
da corrosão ou da manutenção inadequada;
• Muitos erros sistemáticos instrumentais envolvem interferências nas quais as
espécies presentes na amostra afetam a resposta do analito;
• A maioria dos erros pessoais pode ser minimizada por meio de cuidado e
disciplina;
• Um bom costume consiste em verificar sistematicamente as leituras de
instrumentos, os registros no caderno de laboratório e os cálculos em geral;
• Os erros devido a limitações do analista podem ser evitados pela escolha
cuidadosa do método analítico.

Erros em Análises Químicas

Detecção de erros sistemáticos de método

✓ Análise de amostras padrão: A melhor maneira de estimar a tendência de
um método analítico é pela análise de materiais de referência padrão, ou
seja, materiais que contêm um ou mais analitos em níveis de concentração
conhecidos.
Os Materiais de referência padrão (MRP)
(Standard reference materials — SRMs) são
substâncias vendidas pelo National Institute of
Standards and Technology (NIST) e certificados
quanto a conter as concentrações especificadas
para um ou mais analitos.

Fonte: Skoog, West, Holler. Fundamentals of Analytical Chemistry, 9ª ed, 2014

Erros em Análises Químicas

Detecção de erros sistemáticos de método

✓ Determinação do branco: uma solução do branco contém o solvente e
todos os reagentes usados na análise, mas não o analito.

✓ O termo matriz refere-se ao conjunto de todos os constituintes de

uma amostra.

✓ Determinações em branco revelam erros que ocorrem devido a

interferentes presentes nos reagentes e frascos usados na análise.