10/03/2022

Estatística Aplicada a Química

2º/2021

Tratamento e Avaliação Estatística de Dados

O intervalo de confiança, para a média, é a faixa de valores entre os quais se

espera que a média da população m esteja contida com uma certa probabilidade.

 Por exemplo, podemos dizer que é 99% provável que a média verdadeira da
população de um conjunto de medidas envolvendo potássio esteja contida no
intervalo 7,25%  0,15% de K. Assim, a média deve estar contida no intervalo
de 7,10% a 7,40% de K, com 99% de probabilidade.

 A amplitude do intervalo de confiança, que é calculado a partir do desvio padrão da

amostra, depende do quão bem o desvio padrão s da amostra estima o desvio padrão
s da população;
 Se s for uma boa aproximação de s, o intervalo de confiança pode ser
significativamente mais estreito do que se a estimativa de s for baseada apenas em
poucos valores medidos;

Tratamento e Avaliação Estatística de Dados

Determinação do Intervalo de Confiança quando s é Conhecido ou s é

uma Boa Estimativa de s

O nível de confiança é a
probabilidade de que a média
verdadeira esteja localizada
em um certo intervalo.
Muitas vezes é expresso em
termos porcentuais.

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Determinação do Intervalo de Confiança quando s é Conhecido ou s é

uma Boa Estimativa de s

Calculo do IC para a média verdadeira com um único valor de x:

Calculo do IC para a média experimental x de N medidas:

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Determinação do Intervalo de Confiança quando s é Conhecido ou s é

uma Boa Estimativa de s
Determine os intervalos de confiança de 80% e 95% para (a) valor único do teor de glicose
em amostra de sangue no valor de 1.108 mg/L de glicose e (b) o valor médio (1.100,3 mg/L)
para um total de 7 medidas. Considere s = 19 como uma boa estimativa de s.

Tratamento e Avaliação Estatística de Dados

Determinação do Intervalo de Confiança Quando s e m não forem

conhecidos
 O teste t de student é uma ferramenta estatística utilizada frequentemente para
expressar intervalos de confiança e para a comparação de resultados experimentais
diferentes.

Para a média de N medidas:

O intervalo de confiança para a média de N réplicas de medidas pode ser calculado a

partir de t :

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Tratamento e Avaliação Estatística de Dados

Determinação do Intervalo de Confiança Quando s não for Conhecido

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Tratamento e Avaliação Estatística de Dados

Determinação do Intervalo de Confiança Quando s não for Conhecido

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• Se você fizer dois conjuntos de medidas de mesma grandeza, o valor da média de

um conjunto será diferente do valor da média de outro conjunto;
• Usamos o teste t de Student para comparar essas médias para decidir se existe uma
diferença com significado estatístico entre elas;
• Testes deste tipo lançam mão da hipótese nula, a qual considera que as quantidades
numéricas que estão sendo comparadas são, de fato, iguais.
• Procedimento para aplicação do teste t:

3. Determinar a hipótese alternativa, Ha:

Para Ha: m≠ m0, rejeitar H0 se t ≥ tcrít ou se t ≤ ̶ tcrít

Para Ha: m > m0, rejeitar H0 se t ≥ tcrít ou se t ≤ tcrít

Para Ha: m < m0, rejeitar H0 se t ≤ ̶ tcrít

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 (1) da média de um conjunto de dados experimentais com aquilo que se acredita

ser o valor verdadeiro.

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 (2) comparação de duas médias experimentais;

Para ilustrar, vamos considerar que N1 réplicas de análises desenvolvidas pelo analista 1
forneceram um valor médio x1 e que N2 análises feitas pelo analista 2 pelo mesmo método
forneceram o valor médio x2.

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Tratamento e Avaliação Estatística de Dados

 (3) teste t emparelhado para comparação de diferenças individuais.

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 Comparação da precisão

• Muitas vezes torna-se necessário comparar as variâncias (ou desvios padrão) de

duas populações;

• Por exemplo, o teste t normal demanda que os desvios padrão dos conjuntos
de dados, que estão sendo comparados, sejam iguais;

• Um teste estatístico simples, chamado teste F, pode ser utilizado para avaliar
essa consideração sob a condição de que as populações sigam uma distribuição
normal (gaussiana);
• O teste estatístico F, que é definido como a razão entre as duas variâncias
das amostras.

Tratamento e Avaliação Estatística de Dados

 Comparação da precisão

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Tratamento e Avaliação Estatística de Dados

 Comparação da precisão

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• A análise de variância (ANOVA) permite a comparação entre mais de duas

médias de população;

• A ANOVA pode ser uma ferramenta bastante útil em métodos de planejamento

experimental;

• Na ANOVA podemos detectar diferenças nas médias de populações a partir da

comparação de suas variâncias;

H0: m1 = m2 = m3 =    mI
Ha: pelo menos dois dos mi são diferentes.

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Exemplos da aplicação da ANOVA:

1. Existe uma diferença nos resultados de cinco análises para se determinar cálcio por
meio de um método volumétrico?

2. Quatro solventes com composições diferentes terão influência no rendimento de

uma síntese química?

3. Os resultados da determinação de manganês realizada por três métodos analíticos

distintos são diferentes?

4. Há alguma diferença na fluorescência de um íon complexo em seis valores

diferentes de pH?

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• Em cada uma das situações anteriores, as populações têm diferentes valores para
uma característica comum denominada fator;

• Os valores diferentes do fator de interesse são chamados níveis;

• A comparação entre os vários níveis de um fator é feita pela medida da resposta
para cada item amostrado;
• O teste estatístico básico usado pela ANOVA é o F, onde um valor grande de
F, comparado com o valor crítico descrito nas tabelas, pode nos fornecer a
razão para rejeitar H0 em favor da hipótese alternativa.

Tratamento e Avaliação Estatística de Dados

1. Existe uma diferença nos resultados de cinco análises para se determinar cálcio por
meio de um método volumétrico?

Tratamento e Avaliação Estatística de Dados

Calculo da média global:

em que N1 é o número de medidas do grupo 1; N2, o número correspondente ao grupo

2 e assim por diante; N é numero total de medidas.

Para calcular a razão das variâncias, necessária no teste F, é preciso obter

várias outras grandezas denominadas somas dos quadrados:

1. A soma dos quadrados devido ao fator (SQF):

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Tratamento e Avaliação Estatística de Dados

Para calcular a razão das variâncias, necessária no teste F, é preciso obter

várias outras grandezas denominadas somas dos quadrados:
2. A soma dos quadrados devido ao erro (SQE):

3. A soma total dos quadrados (STQ) é obtida como o resultado de SQF e SQE

Tratamento e Avaliação Estatística de Dados

Para calcular a razão das variâncias, necessária no teste F, é preciso obter

várias outras grandezas denominadas somas dos quadrados:
4. O número de graus de liberdade para cada uma das somas dos quadrados precisa
ser obtido.

5. Dividindo-se as somas dos quadrados pelos seus graus de liberdade correspondentes,

obtemos quantidades que são estimativas das variações entre grupos e dentro dos
grupos. Essas quantidades são denominadas valores médios quadrados e definidas
como:

Tratamento e Avaliação Estatística de Dados

A média global pode ser obtida de:

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Tratamento e Avaliação Estatística de Dados

A soma dos quadrados entre os grupos é dada por:

Tratamento e Avaliação Estatística de Dados

A soma dos quadrados dos erros é dado por:

Tratamento e Avaliação Estatística de Dados

• A soma dos quadrados do fator tem (5  1) = 4 graus de liberdade.

• A soma dos quadrados dos erros tem (15  5) = 10 graus de liberdade.

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Tratamento e Avaliação Estatística de Dados

A tabela ANOVA é apresentada a seguir:

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• A soma dos quadrados do fator = 4 graus de liberdade.

• A soma dos quadrados dos erros = 10 graus de liberdade.

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O teste Q é um teste estatístico simples, amplamente utilizado para se decidir

se um resultado suspeito deve ser mantido ou rejeitado;

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