Erros em Análises

Químicas
Erros na Análise Quantitativa
 Analista 3:
Analista 1: alta Analista 2: excelente Analista 4:
precisão e alta baixa precisão e precisão e baixa precisão e
exatidão boa exatidão péssima baixa exatidão
exatidão
 Erros na Análise Quantitativa
 Um exemplo do efeito dos erros na análise quantitativa pode ser ilustrado pela
Figura abaixo.

TODAS AS MEDIDAS SÃO INFLUENCIADAS POR ERROS. ELAS NUNCA

SÃO COMPLETAMENTE ELIMINADAS MAS SIM MINIMIZADAS.
 O perigo de
se considerar
que
resultados
precisos
também são
exatos ...
 Tipos de Erros de Dados Experimentais

•O ato de medir é, em essência, um ato de comparar, e essa

comparação envolve erros de diversas origens (dos
instrumentos, do operador, do processo de medida etc.).
•Quando se pretende medir o valor de uma grandeza, pode-se
realizar apenas uma ou várias medidas repetidas, dependendo
das condições experimentais particulares ou ainda da postura
adotada frente ao experimento.
•Todos os tipos de erro podem ser expressos como "erro
absoluto" ou como "erro relativo".
 Erro absoluto:

 Erro relativo:
 1) ERROS GROSSEIROS: são
facilmente reconhecidos. Eles são erros
tão sérios que não deixam alternativas a
não ser refazer todo o experimento.
Exemplos incluem a quebra do
equipamento, contaminação de reagentes,
erros na adição de alíquotas, etc.
Tipos
2) ERROS SISTEMÁTICOS
de erros (determinados): são erros em que se
pode conhecer a sua fonte. São
independentes das leis do acaso e
produzem-se sempre no mesmo sentido,
podendo ser anulados ou corrigidos.
Exemplos incluem balança mal
calibrada, deficiência de funcionamento,
erros de operação, etc.
 3) ERROS RANDÔMICOS OU
ALEATÓRIOS (indeterminados):
estes erros se manifestam na forma de
pequenas variações nas medidas de
Tipos uma amostra, feitas em sucessão pelo
mesmo analista, com todas as
de erros precauções necessárias e em condições
de análise praticamente idênticas. Não
podem ser controlados.
 • Calibração de instrumentos e sua
Como correção

reduzir • Determinação do branco de uma

amostra: consiste na execução de uma
os análise nas mesmas condições
experimentais usadas na análise da
erros amostra, porém na ausência do
constituinte de interesse.

sistemá • Análise de uma substância padrão nas

ticos? mesmas condições experimentais usadas
na análise da amostra.

• Uso de métodos de análise independentes

 • Determinações paralelas

• Adição de padrão: adiciona-se à

amostra uma quantidade conhecida de
constituinte a ser determinado.

continuação • Padrões internos: adição de uma

quantidade fixa de um material de
referência a uma série de amostras de
concentrações conhecidas da
substância a ser determinada.
Distribuição dos erros aleatórios (indeterminados)
·Podem ser submetidos a um tratamento estatístico que permite
saber qual o valor mais provável e também a precisão de uma
série de medidas.

·Quando se faz um número elevado de leituras, pelo menos 50,

de uma variável contínua, por exemplo, o ponto final de uma
titulação, os resultados se distribuem, em geral de forma
aproximadamente simétrica em torno da média.

média
68,26% - um intervalo
95,44% - 2 intervalos
99,72% - 3 intervalos

Distribuição Normal (ou Gaussiana)

 Erros na Análise
Quantitativa
1) MÉDIA:

xi = valor individual
N = número de replicatas
2) PRECISÃO: descreve a reprodutibilidade das medidas –
concordância (proximidade) entre duas ou mais medidas
realizadas exatamente do mesmo jeito.

3) DESVIO PADRÃO:
4) VARIÂNCIA:

5) DESVIO PADRÃO RELATIVO:

6) COEFICIENTE DE VARIAÇÃO:

7) EXATIDÃO: proximidade do resultado do valor verdadeiro

• Mediana
• Faixa
 Desvio Padrão de resultados
calculados
Adição ou subtração
y=a=b–c
a(±sa) + b(±sb) – c(±sc)

• Desvio padrão do resultado

Multiplicação ou divisão

y = a x b/c
Exponencial

y = ax
Logaritmo e antilogaritmo

y = log10 a y = antilog10 a
 Exemplo

Calcule o desvio padrão do resultado de

a. Calcular primeiro o desvio padrão da diferença no

numerador
• Agora da soma no denominador

• Agora podemos reescrever a equação como:

2,7 ( ± 0,283 ) 𝑥 0,050 ( ± 0,001 )
1850 ( ± 11,2 ) 𝑥 42,3 ( ± 0,4 )
• Finalmente, Podemos calcular o desvio padrão do
produto e quociente

Arredondando o resultado: 1,7(±0,2) x 10-6

 Exponencial
• O produto de solubilidade KPS para o sal de prata
AgX é 4,0(±0,4) x 10-8. Qual é a solubilidade molar
do AgX em água?
KPS = [Ag] [X]  KPS = s . s
s = (KPS)1/2 = (4,0x10-8)1/2 = 2,0x10-4 mol L-1
y = ax
y = solubilidade; a = KPS e x = ½
sy = (2,0x10-4) (1/2) (0,4x10-8/4,0x10-8) = 0,1x10-4
Solubilidade = 2,0(±0,1) x 10-4 mol L-1
 Log

y = log[2,00(±0,02)x10-4] = -3,6990 ± ?

Resposta: -3,699(±0,004)