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Química

2023/2024
Licenciatura Bioengenharia
Licenciatura Engenharia e Gestão
Industrial

Reações de Oxidação-
Redução
Oxidação-Redução

2Na g 2Na+ + 2e- Oxidação


Cl2 + 2e- g 2Cl- Redução
2Na +Cl2 g 2NaCl

• Oxidação: é a perda de electrões ou o aumento do


número de oxidação

• Redução: é o ganho de electrões ou a diminuição do


número de oxidação.

•Ambas, redução e oxidação, ocorrem simultâneamente


nas reacções redox ou reacções de oxidação-redução.

•A substância oxidada é o agente redutor; a substância


reduzida é o agente oxidante.

•Os números de oxidação é uma “ferramenta” utilizada


para seguir as reacções redox. O número de oxidação
é a carga que o átomo teria se os electrões em cada
ligação pertencessem inteiramente ao átomo mais
electronegativo.
Regras de determinação do número de
oxidação

1. O número de oxidação de elementos livres (elementos


não combinados quimicamente) é zero;
2. O número de oxidação de um ião monoatómico é igual
à carga do ião;
3. A soma dos números de oxidação dos átomos na
molécula ou ião tem que ser igual à carga da particula;
4. Nos compostos onde entram, os halogéneos tem
número de oxidação -1, à exceção quando combinados
com oxigénio;
5. Nos compostos onde entra, o hidrogénio sempre
número de oxidação +1, à exceção quando se tem
hidretos que é -1;
6. Nos compostos onde entra, o oxigénio tem número de
oxidação -2, à exceção dos peróxidos que é -1 .
7. Os elementos do 1º e 2 grupo da TP, o nº de oxidação
é +1 e +2, respetivamente.
Acerto das equações redox

1. Colocar os números de oxidação nos átomos;

2. Identificar onde ocorreu a oxidação e onde ocorreu a


redução, ou seja a substância oxidada e a
substância reduzida;

3. Dividir o processo de oxidação redução em duas


equações chamadas reacções-metade;

Ex: FeCl3 + SnCl2 g FeCl2 + SnCl4

Como o Cl é o ião espectador a equação pode ser escrita

Fe3+ + Sn2+ g Fe2+ + Sn4+

Dividir em duas equações colocando o número de


electrões envolvidos :

Sn2+ g Sn4+ + 2e-

2(Fe3+ + e- g Fe2+)

Sn2+ + 2Fe3+ g Sn4+ + 2Fe2+

4. O número de electrões ganho por uma substância é


sempre igual ao número perdido pela outra
substância
5. Acerto das equações em meio ácido:

Cr2O72- + Fe2+ g Cr3+ + Fe3+

Cr2O72- g 2Cr3+
Fe2+ g Fe3+ + e-
(Acertar os átomos que não são H nem O)

Cr2O72- g 2Cr3+ + 7H2O


Fe2+ g Fe3+ + e-

(Acertar os oxigénios adicionando H2O ao lado que


precisa de O)

14H+ + Cr2O72- g 2Cr3+ + 7H2O


Fe2+ g Fe3+ + e-

(Acertar os hidrogénios adicionando H+ ao lado que


precisa de H)

6e- + 14H+ + Cr2O72- g 2Cr3+ + 7H2O


Fe2+ g Fe3+ + e-

(Acertar as cargas adicionando electrões)


Faça com que o número de electrões ganhos seja igual ao
número de electrões perdidos em ambas as reacções-
metade.

6e- + 14H+ + Cr2O72- g 2Cr3+ + 7H2O


6Fe2+ g 6Fe3+ + 6e-

6e- + 14H+ + Cr2O72- + 6Fe2+ g 2Cr3+ + 7H2O + 6Fe3+ + 6e-

Corte os membros que são iguais em ambos os lados da


equação

Exercicio: Acerte a equação:


MnO4- + H2SO3 g SO42- + Mn2+
5. Acerto das equações em meio básico:

Cr2O72- + Fe2+ g Cr3+ + Fe3+

Cr2O72- g 2Cr3+
Fe2+ g Fe3+ + e-
(Acertar os átomos que não são H nem O)

Cr2O72- g 2Cr3+ + 7H2O


Fe2+ g Fe3+ + e-

(Acertar os oxigénios adicionando H2O ao lado que


precisa de O)

14H+ + Cr2O72- g 2Cr3+ + 7H2O


Fe2+ g Fe3+ + e-

(Acertar os hidrogénios adicionando H+ ao lado que


precisa de H)

14OH- + 14H+ + Cr2O72- g 2Cr3+ + 7H2O + 14OH-


Fe2+ g Fe3+
(Adicione a ambos os lados da equação o mesmo número
de OH- do que H+)
14H2O + Cr2O72- g 2Cr3+ + 7H2O + 14OH-
Fe2+ g Fe3+
(Combine os H+ e OH- de modo a formar água)

7H2O + Cr2O72- g 2Cr3+ + 14OH-


Fe2+ g Fe3+
(Cancele as moléculas de água que poder)

Exercicio: Acerte as equações em meio básico:

MnO4- + SO32- g SO42- + MnO2


MnO4- + C2O42- g MnO2 + CO32-

Exercicios de Estequieometria de reacções:

1. Quantos gramas de dicromato de potássio são necessárias para


oxidar o Fe2+ em 21,00 g FeSO4 a Fe3+ se a solução ocorrer em
meio ácido. Na reacção , Cr2O72- é reduzido a Cr3+.

2. Quantos mililitros de 0,125 M K2Cr2O7 são necessárias para reagir


completamente com 25,0 mL de 0,250 M FeSO4 em solução

acidica.

3. Quantos mililitros de 0,200 M FeSO4 são necessários para reduzir


50,0 mL de 0,0400 M KMnO4 em meio acidico. Os produtos da
reacção são Fe3+ e Mn2+.
Células Galvânicas = Células Voltaicas

• Nestas células ocorre uma reacção redox espontânea,


no qual as reacções-metade ocorrem em células-
metade, o que causa transferência de electrões através
de circuito externo. A redução ocorre no cátodo
carregado positivamente e a oxidação tem lugar no
ânodo carregado negativamente.

Cátodo Ânodo

Ag+
Cu2+
NO3-
NO3-

Ag+ + e- g Ag Cu g Cu2+ + 2e-

• À esquerda, o electrodo de prata é mergulhado numa


solução de AgNO3; à direita o electrodo de cobre é
mergulhado numa solução de Cu(NO3)3; as duas
soluções são ligadas por uma ponte salina.

• Para que as células galvânicas funcionem as


soluções têm que se manter neutras e é essa a
utilidade da ponte salina, que é formada por KNO3 ou
KCl.
Notação da célula galvânica
Ponte salina

ânodo cátodo

Cu(s) | Cu2+(aq) ║ Ag+(aq) | Ag(s)

Ânodo
Electrodo Ânodo Cátodo Cátodo
Electrolito Electrolito Electrodo

• A célula galvânica tem a capacidade de puxar


electrões através de um fio metálico externo. A
magnitude desta capacidade é expressa em
Potencial (volt – V), ou Força electromotiva (fem);

• Potencial da célula, Ecel: é o potencial máximo que


uma célula pode gerar. Depende (1) composição
dos electrodos, (2) concentração dos iões em cada
uma das células-metade e da (3) temperatura.

• Potencial padrão da célula, Eºcel: permite-nos


comparar o potencial de diferentes celulas . É
determinado quando a concentração de todos os
iões é de 1,00 M e à temperatura de 25 ºC.
• Potencial de redução ou potencial de redução padrão:
expressa a magnitude da tendência de cada uma das
células metade sofrer redução, à temperatura de 25 ºC,
de concentração 1,00 M e pressão de 1 atm. Quando
as duas celulas se ligam, aquela cuja tendência de
sofrer redução é maior vai “adquirir” electrões da outra
parte a qual vai sofrer oxidação.

• Eºcel = Potencial de redução da substância reduzida -


Potencial de redução da substância oxidada
• Electrodo padrão é electrodo de Hidrogénio, cujo o
potencial é de 0 V. Construindo uma célula com este
electrodo e à temperatura de 25 ºC determina-se o
potencial padrão de redução de diferentes substâncias.

H2(g) a 1 atm

EºH+ = 0,00 V

Pt
1,00 M H+
2H+(aq, 1,00 M) + 2 e- D H2 (g, 1atm) EºH+ = 0 V

• Trata-se de uma reacção reversivel, e não um


equilibrio. Depende da outra celula-metade se a
reacção é de oxidação ou de redução.

• 1ºCaso: Cu2+(aq) + 2e- g Cu(s) cátodo

H2(g) g2H+(aq) + 2e- ânodo

Cu2+ + H2(g) g Cu(s) + 2H+(aq) reacção da célula

0
Ecel = ECu
0
2+ − E 0
H+

Potencial de
redução da
Potencial de redução da substância oxidada
substância reduzida = 0,00 V
• 2ºCaso: 2H+(aq) + 2e- g H2(g) cátodo
Zn(s) g Zn2+(aq) + 2e- ânodo
2H+(aq) + Zn(s) g H2(g) + Zn2+(aq) Reacção da celula

0
Ecel = EH0 + − E Z0n 2+
Potencial de
Potencial de redução da redução da
substância reduzida =0,00 V substância oxidada
Electroquímica

• Quando as reacções redox causam um fluxo de


electrões através de um fio metálico ou quando um
fluxo de electrões faz com que as reacções redox
aconteçam o processo é descrito como electroquímico.
O estudo destas transformações é chamado de
electroquimica.

• Quando a electricidade passa através de um composto


iónico fundido ou de uma solução de um electrólito a
reacção química que ocorre chama-se electrólise.

• A montagem tipica de uma electrólise chama-se célula


de electrólise ou célula electrolitica.

(-) (+)

Cátodo; redução Ânodo; oxidação

Na+ + e- g Na Cl- 2Cl- g Cl2 + 2e-


Na+
• A eletrólise é um processo que realiza a
decomposição de uma substância através da energia
elétrica. Portanto, é uma reação não espontânea, pois
é provocada pela energia elétrica derivada de um
gerador. Sem dúvida, consiste numa reação de
oxidorredução: iões positivos ganham eletrõess
(redução) e iões negativos perdem eletrões (oxidação).
❑ Catiões descarregam-se no cátodo, sofrendo redução.
❑ Aniões descarregam-se no ânodo, sofrendo oxidação

A célula é um dispositivo formado por dois


eletrodos: A (anodo) e C (catodo),
submergidos num líquido contido de iões
livres, como o M+ e X-.
Os aniões cedem eletrões para o anodo. Os eletrões
percorrem o circuito. Os catiões recebem eletrões do
cátodo.
Liga-se uma bateria aos eletrodos A e C através de dois
fios. A bateria bombeia eletrões, empurrando-os para o
eletrodo C e retirando-os do eletrodo A.

A convenção de sinais é diferente na eletrólise. O


catodo é o pólo negativo e o anodo o pólo
positivo.No catodo ocorre sempre a redução e no
anodo, oxidação, seja na pilha, seja na eletrólise!!!
• ELETRÓLISE de sais fundidos
Ocorre com a substância iónica na fase líquida
(fundida)
• É o tipo de eletrólise que ocorre com o material
fundido, sem água.
Exemplo:
Eletrólise do NaCl.
Numa temperatura elevada de 801°C, NaCl dissocia-se:

Os iões ganham
liberdade graças á
fusão.
Reacções electroliticas em meio aquoso

• Estas reacções são mais complicadas de prever dado


que pode ocorrer oxidação e redução da água:

2H2O (l) + 2e- g H2(g) + 2OH- (aq) (cátodo)

2H2O (l) g O2(g) + 4H+ (aq) + 4e- (ânodo)

É difícil prever quais reações ocorrerão nos eletrodos. A


redução do catião ou da água e a oxidação do anião ou
da água dependem da facilidade de ocorrerem tais
reações.

Descarga de catiões

Os iões que apresentam maior potencial de redução serão


descarregados primeiro.
Os catiões de metais menos reativos ganham eletrões
facilmente, os de mais reativos apresentam mais
dificuldade.
Descarga de aniões
• Um anião é descarregado quando perde eletrões, e
conseqüentemente sofre uma oxidação.
Quanto mais o anião for eletronegativo, mais difícil será
para descarregá-lo. Deste modo, os aniões oxigenados
e o F- apresentam grande dificuldade em ceder
eletrões.
Para conhecer a ordem de descarga de aniões, temos
que saber se estes iões perdem eletrõespara o OH-
facilmente ou dificilmente.

• Descarga de OH-
• Exercicio: Quantas gramas de cobre são depositadas
no cátodo de uma célula electrolitica se uma corrente
de 2,00 A percorre a solução de CuSO4 por um período
de 20,0 min?

• )
(1 Coulomb = 1 Ampere x 1 segundo; 1 mol e- = 9,65 x 104 C

• RELAÇÕES IMPORTANTES

i) Carga de 1 eletrão = 1,6 ∙ 10-19 C

ii) Carga de 1 mol de eletrões:

1,6 ∙ 10-19 C 1 eletrão


X 6,02 ∙ 1023 eletrões
X = 96500 C = 1F
(Faraday)

Q=i·t
onde:

Q = carga elétrica (em C)


i = intensidade da corrente elétrica (em A)
t = tempo (em seg.)
Cargas nos electrodos

• Células Electroliticas
Cátodo é negativo (redução)
Ânodo é positivo (oxidação)

• Células Galvânicas
Cátodo é positivo (redução)
Ânodo é negativo (oxidação)

• Nota: É a reacção química e não a carga, que


determina se o electrodo é cátodo ou ânodo.

• Apesar das cargas dos electrodos mudarem os iões


nas células movem-se sempre na mesma direcção: o
catião sempre em direcção ao cátodo em ambos os
tipos de células. No caso das células electroliticas os
catiões são atraidos pela carga negativa no electrodo
enquanto nas células galvânicas (CG) eles difundem-
se em direcção ao cátodo para contrabalançar a carga
negativa quando os iões Ag+ são reduzidos. O mesmo
acontece para os aniões, onde nas CG o Cu2+ entram
na solução.

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