Reacções de

oxidação-redução em solução
aquosa

Livro “Química Inorgânica Básica” na

página da cadeira no Moodle
Capítulo 4, p. 116 até ao final

REACÇÕES de OXIDAÇÃO-REDUÇÃO

reacções que envolvem troca de electrões

e- e- e-

REDUTOR OXIDANTE
Zinco metálico Vanádio
Dador Aceitador

1
 Demonstração:

- Condições Experimentais
- Reagentes
solução de metavanadato de amónio 0,1 M
(em meio 1 M em ácido sulfúrico)

+ zinco metálico em pó

e-
e-
VO2+
e-
VO2+

V3+

V2+

e-
+5 +4 +3 +2

2
 A variação de cor permite:

i) visualizar as alterações de estado de

oxidação do Vanádio.

ii) apreender macroscopicamente um

processo que ocorre a nível molecular.

Reacções de Oxidação-Redução (redox)

envolvem troca de electrões

oxidante 1 + redutor 2 → redutor 1 + oxidante 2

redutor dá electrões (e-)
oxidante recebe electrões (e-)

As reacções são escritas como reduções:

oxidante + n e- redutor

3
Como identificar uma reacção de oxidação-redução ?

Cr2O72- + 3 SO32- + 8 H+ → 2 Cr3+ + 3 SO42- + 4 H2O

Cr2O72- (Cr6+ )
Cr3+ (Cr3+ ) Cr6+ + 3 e- → Cr3+ foi reduzido ... oxidante

SO32- (+4)
SO42- (+6) SO42- + 2 e- → SO32- foi oxidado ... redutor

Estequiometria (x2 ...x 3)

Regras para determinar o número

de oxidação de um elemento
z Num substância elementar cada átomo tem um número de
oxidação zero
z Em iões monoatómicos o número de oxidação é igual à carga do
ião
z O número de oxidação do oxigénio é geralmente -2. Excepção:
em peróxidos (compostos como H2O2 e Na2O2) o estado de
oxidação do O é -1
z O número de oxidação do hidrogénio é geralmente +1.
Excepção: em hidretos iónicos (NaH ou CaH2) o estado de
oxidação de H é -1
z A soma algébrica dos números de oxidação de todos os átomos
numa molécula neutra é zero; num ião poliatómico é igual à
carga do ião

4
 Acerto de equação redox
Método IÃO ELECTRÃO
1. Escrever as equações parciais para cada espécie.
Cr2O72- Cr3+
SO32- SO42-

2. Igualar o nº de átomos de cada lado da equação – adição de H2O e H+

(ou H-).
14 H+ + Cr2O72- 2 Cr3+ + 7 H2O
H2O + SO32- SO42- + 2 H+

Acerto de equação redox

Método IÃO ELECTRÃO

3. Tornar as equações neutras (electricamente) por adição conveniente

de electrões.
(14 H+ + Cr2O72- + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O) x 1

(H2O + SO32- SO42- + 2 H+ + 2 e-) x 3

4. Somar as equações envolvidas (de modo a eliminar os electrões!).

Cr2O72- + 3 SO32- + 8 H+ 2 Cr3+ + 3 SO42- + 4 H2O

5
EXEMPLO: Reacção de dismutação

P4 + OH- PH3 + H2PO2-

0 -3 +1

2 x (+ 1) + X + (2 x (-2)) = -1

3 x (8 OH- + P4 4 H2PO2- + 4 e-) oxidação

(12 e- + 12 H2O + P4 4 PH3 + 12 OH-) redução

12 H2O + 4 P4 + 12 OH- 12 H2PO2- + 4 PH3

Transformação de Energia Química em Energia Eléctrica

Pilhas Eléctricas oxidante + n e- redutor

Zn2+ + 2 e- Zn0 - Zn 0
ponte salina

Ag+ + e- Ag0 KNO3 Ag 0 +

KCl

Ag+
Zn2+

Definições:
Pilha
Eléctrodo
Elemento de Pilha (“half cell”)
Reacção de Eléctrodo

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 Diferença de Potencial (ΔE)
Força Electromotriz (f.e.m.)
convenção do sinal:
Volt (V)
miliVolt (mV) +
f.e.m.
-
?
Representação de uma pilha:

Zn0 | Zn2+ || Ag+ | Ag0

Contacto
Ponte salina
Eléctrodo / Solução

Pt, H2 | H+ || Zn2+ | Zn0

Convenções:

1) Na pilha

Zn0 | Zn2+ || Ag+ | Ag0

a reacção que tem lugar é:

Zn + 2 Ag+ Zn2+ + Ag0

oxidante

redutor

7
2) f.e.m. = Edireita – Eesquerda = ΔE
eléctrodo de H2 sempre à esquerda (ref.)

3) Reacção postulada em 1)
-
Reacção espontânea f.e.m. +
0

Polaridade: - esquerda + direita

Significado; f.e.m. - ou nula?

4) Nestas condições
eléctrodo da esquerda -
eléctrodo da direita +

Convenção Europeia de Sinais

(IUPAC)

As reacções devem ser escritas como reduções

oxidante + n e- redutor

Zn2+ + 2 e- Zn0

8
Potencial Padrão: medido relativamente ao
Eléctrodo Padrão de Hidrogénio (SHE)
Eléctrodo Padrão de Hidrogénio (SHE):
[H+] = 1 M; pH2 = 1 atm

Para um dado sistema, o

potencial medido em relação ao
Eléctrodo Padrão de Hidrogénio é
o seu potencial absoluto E.

Determinação do Potencial Padrão utilizando

o Eléctrodo Padrão de Hidrogénio (SHE)

9
 Pt, H2 | H+ || Ag+ | Ag0 ΔE = ΔE0 = + 0,81 V
- + Condições padrão
[H+] = 1 M, [Ag+] = 1 M

Reacção espontânea, ΔE > 0

Ag+ é um oxidante mais forte que H+

Ag+ Ag0
½ H2 + Ag+ H+ + Ag0

Série Electroquímica de Metais

Par redox ΔE0 (Volt)
Na+ + e- ↔ Na0 -2,71
Ox + n e- → red f.e.m. +
Zn2+ + 2e- ↔ Zn0 -0,76
Ox + n e- → red f.e.m. – Cd2+ + 2e- ↔ Cd0 -0,40
Em relação ao ENH Pb2+ + 2e- ↔ Pb0 -0,13
H + + e- ↔ ½ H 2 0
Cu2+ + 2e- ↔ Cu0 +0,35

oxidantes + fortes que H+ Ag+ + e- ↔ Ag0 +0,81

Au+ + e- ↔ Au0 +1,50

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Soluções de Zn(II) e de Ag(I) na presença
de cobre metálico (Cu(0))

11
 Sentidos das Reacções
Dois exemplos:

Consideremos que vamos arbitrar as pilhas a considerar e que as

actividades das espécies são unitárias (potenciais normais).

A Zn, Cu
Zn0 | Zn2+ || Cu2+ | Cu0
ox. red.

ΔE0 Cu2+/Cu0 = + 0,345 V

f.e.m. = ΔE0 = Edir – Eesq = + 0,345 - (-0,76) = 1,105 V
ΔE0 Zn2+/Zn0 = -0,76 V

ΔE > 0 , ΔG < 0

sentido da reacção Zn0 + Cu2+ → Zn2+ + Cu0

B Reacções sem estado metálico

Fe3+ Sn2+
Pt | Sn2+, Sn4+ || Fe3+, Fe2+ | Pt
Fe3+ + e- Fe2+ E0 = 0,77 V
Sn4+ + 2 e- Sn2+ E0 = 0,14 V
f.e.m. = ΔE0 = Edir – Eesq = 0,77 – 0.14 = 0,63 V

f.e.m. + esquerda oxidação Fe3+/ Fe2+

Potencial

Cu2+/ Cu0
direita redução ΔE0 = 0,63 V
Sn4+/ Sn2+
ΔE0 = 1,105 V

2 Fe3+ + Sn2+ → 2 Fe2+ + Sn4+ Eléctrodo de hidrogénio

Zn2+/ Zn0

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 Previsão do sentidos das reacções
Exemplo:

1 Zn2+ + 2 e- Zn0 E01 = - 0,763 V

2 2 Ag+ + 2 e- 2 Ag0 E02 = + 0,799 V

1 - 2 Zn2+ + 2 Ag0 Zn0 + 2 Ag+ ΔE0 = -1,562 V

ΔE < 0 ΔG > 0
Critérios:
ΔG0 ΔE0 reacção logo ocorre a reacção
inversa à determinada
- + espontânea
+ - não espontânea
Zn0 Zn2+
0 0 equilíbrio Ag+ Ag0

Equações fundamentais
ΔG0 = - n FΔE0
n – número de electrões trocados
F – constante de Faraday

ΔG0 = - 2,3 R T log K

R – constante de gases perfeitos
T – Temperatura (K)

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 Equação de Nernst
(condições diferentes das padrão)

reagentes produtos
ox + n e- red

ΔE = ΔE0 + RT /nF ln {∏ (reag) / ∏ (prod)}

ΔE = ΔE0 + 0,059 /n log {∏ (reag) / ∏ (prod)}

Mn+ + n e- M0

ΔE = ΔE0 + 0,059 /n log {∏ (Mn+) / ∏ (M0)}

ΔE = ΔE0 + 0,059 /n log {∏ [oxid] / ∏ [red]}

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