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EXERCÍCIOS SOBRE EQUILÍBRIO DE OXIRREDUÇÃO

1) Calcule o potencial de eletrodo quando mercúrio metálico (Hg°) é imerso em uma solução
de:
a) Hg(NO3)2 0,040 mol L-1 Resposta: 0,813 V
b) Hg2(NO3)2 0,040 mol L-1 Resposta: 0,747 V
c) KCl 0,040 mol L-1 saturado com Hg2Cl2(s) Resposta: 0,351 V
d) Hg(SCN)2 0,040 mol L-1 Resposta: 0,664 V

Dados: Hg2+ + 2e- ⇋ Hg(l) Eo = 0,854 V


Hg22+ + 2e- ⇋2 Hg(l) Eo = 0,788 V Obs: Hg22+ forma dímera do Hg(I)
Hg2Cl2(s) + 2e- ⇋ 2 Hg(l) + 2 Cl- Eo = 0,268 V
Hg2+ + 2 SCN- ⇋ Hg(SCN)2(aq) β2 = 1,8 x 1017

2) Calcule o potencial de eletrodo quando um fio de platina é imerso em uma solução que
contém:
a) 0,075 mol L-1 de Fe2(SO4)3 e 0,060 mol L-1 de FeSO4 Resposta: 0,795 V
b) 0,244 mol L-1de V3+, 0,414 mol L-1 de VO2+ e 1x10-5 mol L-1 de NaOH
Resposta: -0,715 V
c) 0,117 mol L-1 de K4Fe(CN)6 e 0,333 mol L-1 de K3Fe(CN)6 Resposta: 0,383 V
d) 0,0774 mol L-1 de UO22+, 0,0507 mol L-1 de U4+ e 10-4 mol L-1 de HClO4
Resposta: -0,138 V

e) hidrogênio gasoso a 1 (uma) atmosfera e um pH de 3,50 Resposta: -0,207 V


f) 0,0627 mol L-1 de S2O32- e 0,0714 mol L-1 de S4O62- Resposta: 0,127 V

Dados: Fe3+ + e- ⇋ Fe2+ Eo = 0,771 V


VO2+ + 2 H+ + e- ⇋ V3+ + H2O Eo = 0,337 V
Fe(CN)63- + e- ⇋ Fe(CN)64- Eo = 0,356 V
UO22+ + 4 H+ + 2 e- ⇋ U4+ + 2 H2O Eo = 0,330 V
2 H+ + 2 e- ⇋ H2 (g) Eo = 0,000 V
S4O62- + 2 e- ⇋ 2 S2O32- Eo = 0,090 V

3) Indique se cada par eletroativo se comporta como agente redutor (oxidação) ou como
agente oxidante (redução) quando acoplado ao eletrodo padrão de hidrogênio. Calcule o
potencial da célula (potencial da reação de oxirredução).
a) Pb / Pb2+ (2,0x10-4 mol L-1) Resposta: -0,235 V (agente redutor)
b) Pt / Sn4+ (0,20 mol L-1), Sn2+ (0,50 mol L-1) Resposta: 0,142 V (agente oxidante)
c) Pt / Sn4+ (1,0x10-6 mol L-1), Sn2+ (0,50 mol L-1) Resposta: -0,0147 V (agente redutor)
d) Ag / AgBr(s), KBr (1,0 x 10-4 mol/L) Resposta: 0,310 V (agente oxidante)
e) Ag / Ag(CN)2- (0,20 mol L-1), CN- (1,0x10-6 mol L-1) Resposta: 0,359 V (agente
oxidante)
f) Pt / Ti3+ (0,30 mol L-1), TiO2+ (0,10 mol L-1), H+ (0,20 mol L-1) Resposta: -0,012 V (agente
redutor)
g) Ag / Na3[Ag(S2O3)2] (0,010 mol L-1), Na2S2O3 (0,080 mol L-1) Resposta: 0,028 V (agente
oxidante)

Dados: 2 H+ + 2 e- ⇋ H2(g) Eo = 0,000 V


Pb2+ + 2 e- ⇋ Pb(s) Eo = -0,126 V
Sn4+ + 2 e- ⇋ Sn2+ Eo = 0,154 V
AgBr + e- ⇋ Ag(s) + Br- Eo = 0,073 V
Ag(CN)2- + e- ⇋ Ag(s) + 2 CN- Eo = -0,310 V
TiO2+ + 2 H+ + e- ⇋ Ti3+ + H2O Eo = 0,099 V
Ag(S2O3)23- + e- ⇋ Ag(s) + 2 S2O32- Eo = 0,017 V

4) A constante de produto de solubilidade (Kps) do Ag2SO3 é 1,5 x 10-14. Calcule E para a


semi-reação: Ag2SO3(s) + 2 e- ⇋ 2 Ag(s) + SO32-, considerando a concentração do íons sulfito
igual a 0,01 mol/L. Resposta: 0,449 V

Dados: Ag+ + e- ⇋ Ag Eo = 0,799 V

5) Calcule a constante de equilíbrio de cada uma das seguintes reações de oxirredução:


a) Cu(s) + 2 Ag+ ⇋ Cu2+ + 2 Ag(s) Resposta: 4,06x1015

b) 2 Fe3+ + 3 I- ⇋ 2 Fe2+ + I3- Resposta: 8,69x107

c) 2 MnO4- + 3 Mn2+ + 2 H2O ⇋ 5 MnO2 + 4 H+ Resposta: 7,50x1046

d) 2 MnO4- + 5 HNO2 + H+ ⇋ 2 Mn2+ + 5 NO3- + 4 H2O Resposta: 1,92x1096

Dados: Cu2+ + 2 e- ⇋ Cu Eo = 0,337 V


Ag+ + e- ⇋ Ag Eo = 0,799 V
Fe3+ + e- ⇋ Fe2+ Eo = 0,771 V
I3- + 2 e- ⇋ 3 I- Eo = 0,536 V
MnO4- + 4 H+ + 3 e- ⇋ MnO2(s) + 2 H2O Eo = 1,695 V
MnO4- + 8 H+ + 5 e- ⇋ Mn2+ + 4 H2O Eo = 1,510 V
NO3- + 3 H+ + 2 e- ⇋ HNO2 + H2O Eo = 0,940 V

6) Considere as semi-reações abaixo, no estado padrão:


Ag+ + e- ⇋ Ag (s) Eo = 0,8 V

Pb2+ + 2 e- = Pb (s) Eo = -0,13 V


a. Identifique o agente oxidante e o agente redutor entre os pares eletroativos.
b. Escreva a equação que representa a reação global (reação de oxirredução).
c) Calcule o potencial padrão da reação. Resposta: 0,93 V
d) Calcule a constante de equilíbrio da reação. Resposta: 2,62x1031

7) Calcule o potencial de eletrodo para o sistema Zn(s) / Zn2+(0,1 mol L-1), contendo amônia
livre na concentração de 0,01 mol L-1.
Dados: Zn2+ + 2 e- ⇋ Zn(s) Eo = -0,763 V

Aminocomplexos de zinco: 1 = 1,86 x 102


2 = 4,07 x 104
3 = 1,02 x 107
4 = 1,15 x 109
Resposta: -0,836 V

8) Considere a semi-reação UO22+ + 4 H+ + 2 e- ⇋ U4+ + 2 H2O Eo = 0,334 V.

Calcule o potencial eletrquímico do par redox em solução, considerando que a concentração


dos íons UO22+ e U4+ é igual a 1 mol/L.
a) pH 0 Resposta: 0,334 V
b) pH 2,0 Resposta: 0,097 V

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