LISTA DE EXERCÍCIOS DE ELETROQUÍMICA

1- Complete e equilibre as seguintes equações:

(a) Pb(OH)42-(aq) + ClO-(aq) → PbO2(s) + Cl-(aq) (solução alcalina)

(b) Tl2O3(s) + NH2OH(aq) → TlOH(s) + N2(g) (solução alcalina)

(c) Cr2O72-(aq) + CH3OH(aq) → HCO2H(aq) + Cr3+(aq) (solução ácida)

(d) MnO4-(aq) + Cl-(aq) → Mn2+(aq) + Cl2(g) (solução ácida)

(e) H2O2(aq) + ClO2(aq) → ClO2-(aq) + O2(g) (solução alcalina)

(f) NO2-(aq) + Cr2O72-(aq) → Cr3+(aq) + NO3-(aq) (solução ácida)

2- (a) Dê as reações anódica e catódica que provocam a corrosão do ferro

metálico a ferro (III) em solução aquosa. (b) Dê as meias-reações equilibradas
da oxidação do Fe2+(aq) a Fe2O3.3H2O(l) pelo oxigênio atmosférico.

3- Identifique, em cada par de substâncias seguinte, com o auxílio de uma

tabela de potenciais padrão de redução, a que for o agente oxidante mais forte:

(a) Br2(l) ou I2(s)

(b) Ag+(aq) ou AgCl(s)

(c) Cl2(g) ou Ce4+(aq)

(d) MnO4-(aq, solução ácida) ou Cr2O72-(aq)

4- Com base em uma tabela de potenciais padrão, (a) qual espécie química,
entre as seguintes, é o oxidante mais forte e qual o mais fraco em solução
ácida: Ce4+, Br2, H2O2, Zn? (b) Entre as espécies químicas seguintes, qual o
agente redutor mais forte e qual o mais fraco em solução ácida: F-, Zn, N2H5+,
I2, NO?

5- Uma pilha voltaica opera, a 298 K, com a seguinte reação:

2Al(s) + 3Mn2+(aq) → 2Al3+(aq) + 3Mn(s)

(a) Qual a fem desta pilha em condições padrão? 0,48 V (b) Qual a fem desta
pilha quando [Mn2+] = 0,10 M e [Al3+]= 1,5 M? 0,45 V

6- A pilha de zinco e óxido de prata é usada em relógios elétricos e em

aparelhos de surdez. As reações da pilha são:

Zn2+(aq) + 2e- → Zn(s) Eºred = -0,763 V

Ag2O(s) + H2O(l) + 2e- → 2Ag(s) + 2OH-(aq) Eºred = 0,344 V

(a) Que substância é oxidada e que substância é reduzida durante a descarga

da pilha? (b) Qual o eletrodo positivo e qual o negativo? (c) Qual a fem da pilha
em condições padrão? 1,080 V

7- Complete e equilibre as seguintes meias-reações. Em cada caso determine

se há oxidação ou redução.

(a) Co2+(aq) → Co3+(aq)

(b) H2O2(aq) → O2(g) (solução ácida)

(c) ClO3-(aq) →Cl-(aq) (solução ácida)

(d) OH-(aq) → O2(g) (solução alcalina)

(e) SO32-(aq) → SO42-(aq) (solução alcalina)

8- (a) Dê a reação de descarga e carga de uma pilha de níquel e cádmio

recarregável. (b) Calcule a fem da pilha com base nos seguintes potenciais-
padrão de redução 1,25 V:

Cd(OH)2(s) + 2e- → Cd(s) + 2OH-(aq) Eºred = -0,76 V

NiO2(s) + 2H2O(l) + 2e- → Ni(OH)2(s) + 2OH-(aq) Eºred =+0,49 V

9- (a) Por que são diferentes os produtos obtidos na eletrólise, entre eletrodos
inertes, de MgCl2 fundido e do MgCl2 em solução aquosa? (b) Em cada caso,
identifique os produtos da eletrólise. (c) Qual a fem necessária em cada
eletrólise?
10- Em cada reação redox que vem a seguir, identifique os elementos que
sofrem modificação do número de oxidação e mostre o valor da modificação
em cada caso:

(a) I2O5(s) + 5CO(g) → I2(s) + 5CO2(g)

(b) 2Hg2+(aq) + N2H4(aq) → 2Hg(l) + N2(g) + 4H+(aq)

(c) 3H2S(aq) + 2H+(aq) + 2NO3-(aq) → 3S(s) + 2NO(g) + 4H2O(l)

(d) Ba2+(aq) + 2OH-(aq) + H2O2(aq) + 2ClO2(aq) → Ba(ClO2)2(s) + 2H2O(l) + O2(g)

11- As meias-reações de uma pilha voltaica são as seguintes (ou o inverso de

uma delas):

Fe3+(aq) + e- → Fe2+(aq)

H2O2(aq) + 2H+(aq) + 2e- → 2H2O(l)

(a) Com os dados da tabela de potenciais padrão de redução, identifique a

redução que ocorre com mais facilidade. (b) Numa pilha voltaica, qual das duas
reações ocorreria no catodo? (c) Que reação ocorreria no anodo? (d) Qual
seria o potencial padrão da pilha? 1,005 V

12- A seguinte reação redox é espontânea:

5Fe2+(aq) + MnO4-(aq) + 8H+(aq) → 5 Fe3+(aq) + Mn2+(aq) + 4 H2O(l)

Uma solução de KMnO4, acidificada por H2SO4, está em um béquer e uma

solução de FeSO4 em outro. Os dois béqueres estão acoplados por uma ponte
salina. Em cada solução mergulha-se uma lâmina de platina, ambas ligadas
por um condutor externo que passa por um voltímetro. (a) Dar a reação do
anodo e do catodo, o sentido da corrente de elétrons no circuito externo, o
sentido do movimento dos íons nas soluções e o sinal de cada eletrodo. (b)
Calcular a fem da pilha em condições-padrão. 1,51 V

12- Os potenciais-padrão de redução das seguintes meias-reações são

tabelados:

Mn2+(aq) + 2e- → Mn(s)

Hg2+(aq) + 2e- → Hg(l)

Co2+(aq) + 2e- → Co(s)

Cu+(aq) + e- → Cu(s)

(a) Dê a reação da pilha que opera com uma combinação destas meias-
reações e tem a maior fem. Calcule esta fem. 2,034 V (b) Dê a reação da pilha
para a combinação de duas dessas meias-reações que proporciona a menor
fem. Dê o valor desta fem. 0,333 V

14- Uma solução de Cu(NO3)2 1 M é colocada em um béquer e nela se

mergulha uma lâmina de cobre. Num outro béquer, coloca-se uma solução de
SnSO4 1M, na qual se mergulha uma lâmina de Sn metálico. Os dois béqueres
são ligados por uma ponte de sal e os dois eletrodos metálicos são ligados a
um voltímetro. (a) Qual eletrodo é o anodo e qual é o catodo? (b) Qual eletrodo
ganha massa durante a operação da pilha e qual eletrodo perde massa? (c) Dê
a reação da pilha. (d) Qual a fem da pilha em condições-padrão? 0,473 V

15- Uma pilha voltaica opera com a reação

Tl3+(aq) + 2 Cr2+(aq) → Tl+(aq) + 2Cr3+(aq)

e tem o potencial de 1,19 V. (a) Dê as duas meias reações da pilha.(b) Qual o

Eºred da redução do Tl3+(aq) a Tl+(aq)? 0,78 V (c) Esquematize a montagem d
apilha, identifique o anodo e o catodo e assinale o sentido da corrente dos
elétrons.

16- (a) Calcular a massa de magnésio que se obtém numa grande usina pela
eletrólise de MgCl2 fundido, com uma corrente de 90.000 A, durante 16h.
Admita uma eficiência (de carga) de 50%. 3,3x105 g (b) Qual o trabalho elétrico
efetuado, sendo de 4,20 V o potencial aplicado? 2,18x1010J

17- (a) Uma solução de Cr3+(aq) é eletrolisada por uma corrente de 13,5 A.
Que massa de Cr(s) é depositada no catodo ao cabo de 3,00 dias? 629 g (b)
Que amperagem é necessária para depositar 1,00 mol de Cr, a partir de
solução de Cr3+, num período de 12,00 h? 6,70 A

18- (a) O que é potencial padrão de redução? (b) Que reação é escolhida como
reação de referência para a determinação dos potenciais padrão de redução?
19- Quando uma peça de ferro está revestida por estanho, o estanho opera
como anodo de sacrifício e protege o ferro contra a corrosão? Explique.

20- Uma pilha voltaica opera, a 298 K, com a seguinte reação:

4Fe2+(aq) + O2(g) + 4H+(aq) → 4Fe3+(aq) + 2 H2O(l)

(a) Qual a fem desta pilha em condições padrão? 0,459 V (b) Qual a fem desta
pilha quando [Fe2+] =2,0 M, [Fe3+]= 0,0010 M, PO2= 0,50 atm e o pH do
compartimento catódico é 3,00 ? 0,472 V

21- Esquematize uma célula para a eletrólise de solução de NiCl2 entre

eletrodos inertes. Mostre o sentido do deslocamento dos íons e dos elétrons.
Dê as reações eletródicas, identifique o anodo e o catodo e mostre o eletrodo
positivo e o negativo.

22- Com os potenciais-padrão de redução, calcule a fem padrão associada a

cada reação seguinte:

(a) Cl2(g) + 2I-(aq) → 2 Cl-(aq) + I2(s) 0,823 V

(b) Hg(l) + 2Fe3+(aq) → Hg2+(aq) + 2Fe2+(aq) -0,083 V

(c) 2Cu+(aq) → Cu(s) + Cu2+(aq) 0,368 V

23- Em condições padrão, qual o trabalho elétrico máximo, em joules, de uma

pilha que opera com a reação:

Sn(s) + I2(s) →Sn2+(aq) + 2 I-(aq)

pode efetuar consumindo 0,360 mol de Sn? 46,69x103 J

24- (a) O que é oxidação? (b) Em que membro da meia-reação de oxidação

aparecem os elétrons? (c) O que é um oxidante (agente oxidante)?

25- A fem padrão de uma certa pilha é 0,35 V, a 298 K. Qual o valor da
constante de equilíbrio desta pilha se (a) n=1? 8,17x105 (b) n=2? 6,67x1011 (c)
n=3? 5,45x1017