26 Prof.

Marco Antonio Alves da Silva

5. Eletroquímica

5.1. Transferência de elétrons

5.1.1. Oxirredução
• Oxidação é a perda de elétrons por uma espécie química.
• Redução é o ganho de elétrons por uma espécie química.
• A oxidação e a redução ocorrem ao mesmo tempo, não existindo
uma sem a outra, pois, na transferência de elétrons, uma perde e a ou-
tra ganha.
5.1.2. Número de oxidação
• Número de oxidação (NOX) é o número que mede a carga real (liga-
ção iônica) ou a carga parcial (ligação covalente) de uma espécie
química.

5.1.3. Agente oxidante e agente redutor

• Agente oxidante é a substância que age causando a oxidação de uma
elemento pertencente a uma substância reagente. O agente oxidante
contém o elemento que ganha elétrons (sofre redução).
• Agente redutor é a substância que age causando a redução de um
elemento pertencente a uma substância reagente. O agente redutor
contém o elemento que perde elétrons (sofre oxidação).
 Físico-Química 27

5.2. Células galvânicas (pilhas)

5.2.1. A pilha de Daniell

• A ponte salina permite o restabelecimento do equilíbrio das cargas nas

soluções dos eletrodos.
5.2.2. Potencial de redução e diferença de potencial (ddp)

• Potencial de redução do eletrodo (Ered) é a capacidade de um ele-

trodo de receber elétrons.
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• A ddp é medida experimentalmente. O valor absoluto de Ered é im-

possível de ser medido experimentalmente.

5.2.3. O eletrodo-padrão

5.2.4. Espontaneidade de reações redox

 Físico-Química 29

5.3. Exercícios
01 – Nos compostos CCl4, CHCl3, CH2Cl2, CH3Cl e CH4, os números de oxidação
dos carbonos são respectivamente:
a) +4, +2, 0, –2, –4. d) –2, +4, 0, +2, +4.
b) –4, –2, 0, +2, +4. e) –2, –4, –2, +2, –4.
c) +4, +2, +1, –2, +4.
02 – O número de oxidação do átomo de cloro nos compostos Cl2, HCl, HClO e ClO2
é respectivamente:
a) 0, +1, –1, –4. d) 0, +1, +1, +4.
b) 0, –1, –1, +4. e) 0, –1, –1, –4.
c) 0, –1, +1, +4.
03 – A seqüência correta para o número de oxidação do oxigênio nos compostos
CaCO3, Na2O2 e O2F2 é respectivamente:
a) –1, –1 e –1/2. c) –3, –2 e –1/2. e) –2, –2 e –2.
b) –2, –1 e +1. d) –3, +1 e +1.
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04 – A substância na qual o manganês apresenta maior número de oxidação é:

a) MnO2. c) MnSO4. e) KMnO4.
b) Mn. d) K2MnO4.
05 – Na reação representada abaixo,
NO3– + 4Zn + 7HO– → NH3 + 4ZnO22– + 2H2O
o número de oxidação do nitrogênio variou de +5 para –3. Sendo assim, o nú-
mero de oxidação do zinco variou de:
a) +2 para zero. c) zero para +2. e) +4 para zero.
b) não variou. d) zero para +4.
06 – Na pilha esquematizada a seguir, é fornecido o sentido do fluxo de e–:

Responda:
a) Qual eletrodo é o cátodo (polo +)?
b) Qual eletrodo é o ânodo (polo –)?
c) Qual é a semi-reação no eletrodo de chumbo?
d) Qual é a semi-reação no eletrodo de prata?
e) Qual é a espécie química que se oxida?
f) Qual é a espécie química que se reduz?
g) Qual é a placa que apresenta a massa aumentada?
h) Qual é a placa que apresenta a massa diminuída?
i) Qual é a reação global da pilha?
07 – É dada a sucessão Mg, Al, Cr, Fe, em que qualquer metal da esquerda pode ce-
der elétron para os cátions de qualquer metal mais à direita. Considere a pilha:
Mg, Mg2+ (1 M) / Fe2+ (1 M), Fe (25 oC), onde os sais são sempre sulfatos. Sobre
ela é correto afirmar:
a) A chapa de ferro atua como eletrodo negativo (ânodo).
b) A chapa de magnésio atua como eletrodo positivo (cátodo).
c) O magnésio é o agente oxidante.
d) O eletrodo de ferro será gasto.
e) A solução de Mg2+ irá se concentrar.
08 – Deixando funcionar a pilha esquematizada na figura, a barra de zinco vai se des-
gastando e a de chumbo ficando mais espessa, em conseqüência da deposição de
átomos neutros Pb. No início do experimento, as duas barras apresentavam as
mesmas dimensões.
Represente, através de equações, o desgaste da barra de zinco e o espessamento
da barra de chumbo. Qual é o sentido do fluxo de elétrons no fio metálico?
 Físico-Química 31

09 – As manchas escuras que se formam sobre objetos de prata são, geralmente, pelí-
culas de sulfeto de prata (Ag2S) formadas na reação da prata com compostos que
contém enxofre e que são encontrados em certos alimentos e no ar. Para limpar a
prata, coloca-se o objeto escurecido para ferver em uma panela de alumínio com
água e detergente. O detergente retira a gordura da mancha e do alumínio, facili-
tando a reação do alumínio da panela com o sulfeto de prata, regenerando a prata,
com o seu brilho característico.
a) Escreva a equação da reação de “limpeza da prata” referida no texto.
b) Com base no processo de “limpeza da prata” descrito, podemos construir uma
pilha de alumínio e prata de acordo com o esquema a seguir:

Escreva a semi-reação que ocorre no cátodo.

10 – Considerando-se a pilha representada por Pb0 / Pb2+ // Cd2+ / Cd0, pode-se afir-
mar que é incorreta a afirmativa:
a) O ânodo é constituído pelo eletrodo de chumbo.
b) O cátodo é constituído pelo eletrodo de cádmio.
c) No ânodo ocorre a oxidação.
d) No cátodo ocorre a redução.
e) O ânodo é o pólo positivo, e o cátodo é o pólo negativo.
11 – Na célula galvânica da figura, os potenciais-padrão de redução dos íons mercú-
rio e estanho valem:
E0 (Hg2+/Hg) = +0,85 V
E0 (Sn2+/Sn) = –0,14 V
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Nessa situação, é correto afirmar:

a) O potencial-padrão da reação que ocorre na pilha é +0,71 V.
b) No fio externo, o fluxo de elétrons se dá do eletrodo de mercúrio para o ele-
trodo de estanho.
c) Ao final de um determinado tempo de reação, a massa do eletrodo de mercúrio
diminuirá.
a) A reação que ocorre no eletrodo de mercúrio é: Hg0 – 2e– → Hg2+.
e) O eletrodo de estanho funciona como ânodo.
12 – São fornecidos os seguintes potenciais de redução, determinados a 25 oC.
Mg2+(aq) + 2e– → Mg(s) E0 = –2,40 V
Cu2+(aq) + 2e– → Cu(s) E0 = +0,34 V
a) Em solução aquosa, é possível obter magnésio metálico por reação de sal do
seu cátion com cobre metálico?
b) Escreva a equação da reação química que ocorre em uma pilha que funcione
em condições-padrão a 25 oC, baseada nas duas semi-reações apresentadas.
13 – Pilhas são sistemas geradores de corrente elétrica. De acordo com o esquema da
pilha apresentado, é possível afirmar que:

Zn2+(aq) + 2e– → Zn(s) E0 = –0,76 V

Cu2+(aq) + 2e– → Cu(s) E0 = +0,34 V
I. a direção espontânea do sistema é Zn(s) → Zn2+(aq) e Cu2+(aq) → Cu(s).
II. o fluxo de elétrons será da semi-célula I para a II.
III. os cátions se dirigirão da ponte salina para a semicélula I.
IV. à medida que a pilha funciona, a concentração de íons Zn2+ em mols/L de-
cresce.
Assinale a alternativa correta:
a) Apenas as afirmativas I, II e III são verdadeiras.
b) Apenas as afirmativas I e II são verdadeiras.
c) Apenas as afirmativas I, III e IV são verdadeiras.
d) Apenas as afirmativas II e IV são verdadeiras.
e) Todas as afirmativas são verdadeiras.
14 – Em uma pilha Ni0 / Ni2+ // Ag+ / Ag0, os metais estão mergulhados em soluções
aquosas 1,0 M de seus respectivos sulfatos, a 25 oC.
Determine:
a) a equação global da pilha;
b) o sentido do fluxo de elétrons;
c) o valor da força eletromotriz (fem) da pilha.
 Físico-Química 33

Dados:
Reação E0red (volts)
Ni + 2e– → Ni0
2+
–0,25
Ag+ + 1e– → Ag0 +0,80
15 – Observe a pilha:

Cd2+(aq) + 2e– → Cd(s) E0 = –0,40 V

Sn2+(aq) + 2e– → Sn(s) E0 = –0,14 V
Assinale a alternativa falsa:
a) O diagrama dessa pilha é Cd(s) / Cd2+(aq) // Sn2+(aq) / Sn(s).
b) O fluxo de elétrons se dá no sentido Cd → Sn.
c) A placa Sn constitui o pólo negativo da pilha.
d) O potencial dessa pilha é E0 = 0,26 V.
e) A placa de Cd constitui o ânodo da pilha.