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Ni / Ni+2 // Cu+2 / Cu
Co / Co+2 // Au+3 / Au
Zn / Zn+2 // Cu+2 / Cu
Calcule a ddp das seguinte pilhas:
Ni / Ni+2 // Cu+2 / Cu
E0 = + 0,34V
Co / Co+2 // Au+3 / Au
Zn / Zn+2 // Cu+2 / Cu
2. Sabendo-se que o cobalto pode ceder elétrons espontaneamente para o íon Au +3, pede-
se:
Calcule:
RESPOSTA:
a) O zinco por apresentar menor potencial de redução que o cano de ferro, atua como
eletrodo de sacrifício, ele é corroído enquanto o ferro está a salvo no estado reduzido.
b) Este fato ocorre devido ao estanho ter maior tendência a se reduzir frente ao ferro, este
4. Nas semi-reações:
Cátodo – Ag Ânodo – Ni
Resposta: letra A
RESPOSTA:
b) A intensidade da cor permanecerá a mesma, pois o Cu2+ que se deposita como Cuº no
eletrodo A é reposto pela oxidação do cobre metálico no eletrodo B.
6. Revestimento metálico de zinco sobre ferro é obtido pela redução de íons Zn2+ a partir da
eletrólise de uma solução aquosa contendo estes íons.
a) Considerando que ferro e zinco formam um par galvânico, indique, a partir dos valores de
potencial padrão de eletrodo, fornecidos a seguir, que metal atuará como ânodo e que
metal atuará como cátodo neste par galvânico. Justifique sua resposta em função dos
valores de potencial padrão de eletrodo fornecidos.
Dados:
Zn2+(aq) + 2e– → Zn(s) Eº = – 0,76 V
Fe2+ (aq) + 2e– → Fe(s) Eº = – 0,44 V
7.
8.
9. Calcule o potencial de eletrodo para um eletrodo de prata imerso em uma solução 0,0500
mol L–1 de NaCl utilizando:
(a) 0,799 V e (b) 0,222 V.
12. Calcule o potencial requerido para iniciar a deposição de cobre a partir de uma
solução que é 0,010 mol L1 em CuSO4 e que contém H2SO4 suficiente para produzir um
pH de 4,00. A deposição de cobre ocorre, necessariamente, no cátodo. Dado que não
existe uma espécie mais facilmente oxidável que a água no sistema, O2 será liberado no
ânodo. As duas semi-reações e seus correspondentes potenciais padrão de eletrodo são:
RESPOSTA:
13. Calcule a constante de equilíbrio para a reação:
Resposta:
RESPOSTA:
15. O que é corrosão e suas conseqüências?
19. Em uma fábrica foi feita uma tubulação de ferro contendo juntas (ligação entre
tubos de ferro) feitas de cobre. Nessa tubulação passa uma solução aquosa. Esta
empresa está sofrendo de problemas de corrosão na tubulação. Imagine que você foi
chamado para resolver o problema. Faça então um relatório para o dono da empresa
explicando porque está ocorrendo corrosão, quais as partes da tubulação mais afetadas
e uma solução para o problema.
Resposta:
Sistema: Tubulação de água
Material: Tubos: ferro – carbono / Juntas: cobre
Observações: Intenso processo corrosivo na região próxima às juntas
Causa: Corrosão galvânica, provocada pelo contato de dois metais diferentes (cobre e
ferro), que causa a corrosão do metal de maior potencial de oxidação : ferro (ânodo)
Solução: Limpeza das áreas com corrosão, substituição do material corroído.
Substituição das juntas de cobre, por material anódico ao aço-carbono, como alumínio ou
zinco.
Resposta:
22. Tem-se uma placa de aço galvanizada (recoberta com zinco). Por que o ferro
não será corroído, mesmo que a sua superfície não esteja completamente revestida?
Resposta: A camada de zinco atua como um ânodo e protege o ferro subjacente,
mesmo que a superfície não esteja completamente revestida, porque o ferro exposto é o
cátodo e, consequentemente, não é corroído. A corrosão ocorre na superfície de zinco.
Enquanto houver zinco, o ferro exposto estará protegido.
23. Tem-se uma chapa de ferro ou aço revestido de estanho. Porque o estanho
fornece proteção somente se a superfície do metal estiver completamente revestida ?
24. Por que um acúmulo de ferrugem ou crostas de óxidos provoca uma corrosão por
pite numa placa de ferro ou de outro metal? Dê as reações catódica e anódica do
processo de corrosão numa placa de ferro.
25. O que é passivação ? Porque metais passivados são sujeitos à corrosão quando
riscados ?
26. Explique como funciona uma pilha de concentração iônica diferencial. Imagine uma
fresta num meio corrosivo, com diferentes concentrações iônicas, onde a corrosão
ocorreria ? Por que ?
27. Tem-se tanques de aço carbono ou de aço galvanizado. Por que deve-se evitar
que um fluido circule por uma tubulação de cobre que alimenta o tanque, mesmo que
entre o tubo de aço e o tubo de cobre exista uma flange isolante ? Que sugestão você
daria para resolver o problema?
Resposta: Corrosão por aeração diferencial. As regiões mais atacadas são aquelas
que ficam pouco abaixo do solo.
Resposta: É o processo corrosivo que ocorre nos ferros fundidos cinzentos e no ferro
nodular. O grafite é um material mais catódico que o ferro. Sendo assim, os veios
ou nódulos do grafite do ferro fundido agem como área catódica e o ferro como
área anódica (corrosão).
Ferro fundido = liga de ferro-carbono com teores de carbono acima de 2,06%.
Ferro fundido cinzento = ferro fundido com grafite lamelar formada durante a solidificação.
Ferro fundido dútil ou nodular = ferro fundido com grafite esférica na microestrutura.
30. O que é dezincificação ?
- Corrosão uniforme
- Corrosão por placas
- Corrosão por pites
- Corrosão erosão
- Corrosão por frestas
- Corrosão por esfoliação
- Corrosão galvânica
Corrosão Uniforme
Ataque de toda a superfície metálica
Diminuição da espessura
Formação de pilhas de ação local
Desgaste de fácil acompanhamento
Leva a falhas significativas do equipamento
Corrosão-erosão
Erosão – desgaste mecânico provocado pela abrasão superficial de uma substância
sólida, líquida ou gasosa.
Desgaste maior do que se apenas o processo corrosivo ou erosivo agisse
isoladamente.
Tubulações, permutadores, pás de turbina.
Corrosão em frestas
Pilhas de aeração diferencial (meio gasoso) e de concentração iônica diferencial
(meio líquido).
Juntas soldadas com chapas superpostas, juntas rebitadas, ligações roscadas,
revestimentos com chapas aparafusadas.
Evitar frestas.
Corrosão Galvânica
Pilhas de eletrodos diferentes.
Maior ddp, maior corrosão.
Menor relação entre área catódica e anódica => desgaste menor e mais uniforme da
área anódica.
Presença de íons metálicos (de materiais mais catódicos) no eletrólito => oxidação do
metal, devido à redução destes íons.
33. Quais sãos os tipos de revestimento que servem para minimizar o processo de
corrosão.
Revestimentos Metálicos:
Trata-se da aplicação de filmes metálicos sobre a superfície do metal.
Analisando os potenciais relativos do metal de cobertura e do metal base frente ao meio
eletrolítico considerado podemos ter as situações seguintes:
1a) Caráter Anódico:
Quando o metal de cobertura apresenta maior potencial de oxidação que o metal base.
1b) Caráter Catódico:
Quando o metal de cobertura apresenta maior potencial de redução que o metal base.
A análise do caráter do revestimento metálico a ser aplicado é especialmente importante,
pois todos os revestimentos preparados comercialmente apresentam porosidade em
maior ou menor grau.
Além disso tais revestimentos podem sofrer trincas ou rupturas durante o uso ou transporte.
Assim, os metais ficam expostos ao meio agressivo, sofrendo corrosão o metal de
cobertura ou o metal base em função do revestimento ser anódico ou catódico
respectivamente.
Revestimento não Metálicos Inorgânicos
Trata-se de substâncias inorgânicas formadas ou depositadas sobre a superfície metálica.
Podem ser óxidos, cimentos, carbetos, nitretos, vidros, esmaltes vitrosos, porcelanas e
outros. Os óxidos, carbetos e nitretos são empregados geralmente para revestimentos
que resistem a altas temperaturas.
Os revestimentos obtidos pela deposição de produtos de reação química que ocorrem entre
o metal e um meio adequado, protegem o material metálico contra posterior ação
agressiva. Assim, uma solução de ácido sulfúrico ataca o chumbo formando sulfato de
chumbo que por ser insolúvel acaba protegendo o chumbo da ação do ácido.
Entre os processos mais usados para a obtenção de revestimentos inorgânicos estão a
anodização, a cromatação e a fostatização.
Revestimento não Metálicos Inorgânicos
1) Anodização
Em certos casos, o próprio produto da corrosão do metal reveste a superfície chegando
mesmo a proteger o metal conforme sua aderência e uniformidade.
É o caso do Alumínio que apresenta grande resistência à corrosão atmosférica devido a
camada de óxido que se forma e recobre o metal tão logo ele é exposto no ar. Devido a
aderência e alta resistividade elétrica apresentada pela camada ela acaba protegendo o
metal.
2) Cromatação
As soluções de cromatos e dicromatos (7,5 £ pH £ 9,5) passivam o ferro e o aço,
possivelmente devido a formação de micro-película protetora de Fe2O3, (magnético) e
Cr2O3. A concentração de cromatos usadas é da ordem de 0,1%, mas cresce
principalmente em presença do ânion Cl-. A concentração do inibidor, para exercer ação
protetora deve manter-se acima de certo valor crítico, em todas as partes do sistema, pois
do contrário terá a formação de elementos de corrosão do tipo ativo-passivo.
Fosfatização
Consiste na adição de uma camada de fosfatos à superfície metálica. A camada de fosfatos
inibe processos corrosivos e constitui-se, quando aplicada em camada fina e uniforme,
em uma excelente base para pintura, em virtude da sua rugosidade.
A fosfatização é um processo largamente empregado nas indústrias automobilísticas e de
eletrodomésticos. Após o processo de desengraxe da superfície metálica, aplica-se a
fosfatização, seguindo-se a pintura;
Revestimentos Orgânicos
Consiste na interposição de uma camada de natureza orgânica entre a superfície metálica e
o meio corrosivo. Os principais revestimentos orgânicos são os seguintes:
Pintura industrial: é um revestimento, em geral orgânico, largamente empregado para o
controle de corrosão em estruturas aéreas e, em menor escala, em superfícies enterradas
ou submersas. O revestimento por pintura é empregado para estruturas submersas que
possam sofrer manutenção periódica em dique seco, tais como navios, embarcações,
bóias, etc. Só em casos especiais é empregado em estruturas enterradas, pela
dificuldade de manutenção apresentada nestes casos. Revestimento com borrachas:
consiste o recobrimento da superfície metálica com uma camada de borracha, utilizando-
se o processo de vulcanização. É um revestimento que pode assumir diversas durezas
dependendo do tipo de borracha e do processo de vulcanização.
Este revestimento é utilizado na indústria química em equipamentos e tubulações que
trabalham com meios altamente corrosivos, especialmente ácidos. O tipo de borracha é
selecionado em função destas características de agressividade;
Revestimentos para tubulações: enterradas ou submersas: as tubulações enterradas ou
submersas, oleodutos, gasodutos, adutoras, etc. são, em geral, protegidas contra a
corrosão por revestimentos de alta espessura. O mecanismo básico de proteção é por
barreira entre o metal e o meio corrosivo. Por melhor que seja o revestimento, a eficiência
é sempre inferior a 100%, surgindo, então, a necessidade de complementação com o uso
de proteção catódica.