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 Elétrons livres

Aula •6:Consequência
Estrutura Cristalina dos Metais
 Boa condutividade
- Como a ligação metálica é “mar”  de  elétrons
n ã o - d i r e c iElétrica
onal, não há
restrições quanto Térmicaao número
e posições dos vizinhos mais
próximos.
S. Paciornik – DCMM PUC-Rio

- A estrutura cristalina dos


metais têm um número
grande de vizinhos e alto
empacotamento atômico.
3. As estruturas cristalinas mais comuns em metais são:
–  CCC (cúbica de corpo centrado)
–  CFC (cúbica de face centrado)
–  HC (hexagonal compacta)
Aula 6 - Profa. Adélia
Sistema Cúbico
2

Cúbico Simples (CS) Corpo Centrado (CCC) Face Centrada (CFC)

Aula 5 - Profa. Adélia


Sistema Cúbico Simples
Sistema Cúbico Simples
3

Apenas 1/8 de cada átomo cai


dentro da célula unitária, ou seja,
a célula unitária contém apenas
1 átomo.
Essa é a razão que os metais
não cristalizam na estrutura
cúbica simples (devido ao baixo
a empacotamento atômico)

Parâmetro de rede
Aula 5 - Profa. Adélia
Parâmetro do Reticulado
4

No sistema cúbico
simples os átomos se
tocam na face

a= 2 R

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Fator de Empacotamento Atômico para o
sistema CS
5

—  É a relação entre o volume dos átomos no interior


da célula unitária pelo volume da célula

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Número de Coordenação

É o número de átomos vizinhos mais próximos

Cúbica Simples Cúbica Corpo Centrado


Cúbica de Corpo Centrado
A rede ccc
A rede ccc
7

 A rede cúbica de corpo centrado é uma rede cúbica na qual


 A rede cúbica de corpo centrado é uma rede cúb
existe um átomo em cada vértice e um átomo no centro do
existe um átomo em cada vértice e um átomo no
cubo. Os átomos se tocam ao longo da diagonal.
cubo. Os átomos se tocam ao longo da diagonal.
Fator de empacotamento atômico
(APF - atomic packingFator de empa
factor)
(APF - atomic p
Volume (átomos )
FEA   Volume
a Volume (célula ) 
FEA
R a N (átomos )V (1átomo ) Volume
 
R a3 N (átomos )V

4 3 a3
N (átomos ) R
1 átomo inteiro 1/8 de átomo 3 4
 N (átomos )
a3
1 átomo inteiro 1/8 de átomo 3
Número de átomos na célula unitária  3
4 3 8 3 a
Na= Aula
1 +58x(1/8) =Número
2   
UC-Rio

- Profa. Adélia 2
de átomos na célula unitária R R
3 3 34 8
ice e um átomo no centro do 76
longo da diagonal. A rede ccc
Cúbica de Corpo Centrado
Fator de empacotamento atômico N
úbica de corpo centrado é uma rede cúbica 1 átomo8 inteiro
1/8 de na
átomo
qual 
(APF - atomic packing factor)

m átomo em  cada vértice


Volume (átomos )
 e um átomo no centro do
S. Paciornik – DCMM PUC-Rio

FEA
Número de átomos
Volume (célula ) na célula unitária
átomos
Na= 1Nse
(+ tocam
8x(1/8)
átomos ao
= 2)longo da diagonal.
)V (1átomo 2
 3

ccc 
a
Relação entre aeR Fator de empacotamento FEAatômico
4
4R = a3 =>
N (átomos )a =R 4R/3 3 (APF - atomic packing factor) 
átomo 3 
Volume (átomos ) 
a3 FEA   
a 4 3 8 3 Volume (célula )
2  R R
3 3 3 N (átomos )V (1átomo )
FEAccc  R 3     0,68
 4R  64 R 3
8  3

  a
 3 3 3
4 3
N (átomos ) R
1 átomo inteiro 1/8 de átomo 3

a3
mos na célula unitária
4 8 3
) = 2Aula 5 - Profa. Adélia 2  R 3 R 3
A A rede
rede
ACentrado ccc
ccc
rede ccc (CCC)
Cúbica de Corpo
 A rede cúbica de corpo centrado é uma rede cúbi
 A rede
 A rede cúbica
cúbica de corpo
de corpo centrado
9centrado é uma
é uma rede rede cúbica
cúbica na qun
existe um átomo em cada vértice e um átomo no
existe
existe um um átomo
átomo em em cada
cada vértice
vértice e um eátomo
um átomo
no no cend
centro
—  Cada átomocubo. Os átomos
dos vértices se tocam
do cubo ao longo
é dividido com 8dacélulas
diagonal.
cubo.cubo.
unitárias. Os átomos
Os átomos se tocam
se tocam ao longo
ao longo da diagonal.
da diagonal.
Fator de empac
Fator Fator de empacotam
de empacotamento
(APF - atomic p
(APF -(APF
atomic - atomic
packing packin
fact
Volume (
VolumeFEA 
(átomos
Volume (átom
)
a FEA FEA  Volume (
a a Volume (célula()célul
Volume
R N ( átomos )V (
R R N (átomos
N (átomos )V (1átom
)V (1átomo )3
  3 3 a 
a a
4
N4(átomos 4 ) 3 
1 átomo inteiro 1/8 de átomo N (átomos
N  ) 3 R 3 3 3
( átomos )
3
 R
1 átomo1 átomo
inteirointeiro
1/8 de1/8 de átomo
átomo
  3 a
—  O átomo Número do centro pertence somente
unitáriaa sua célula aunitária
S. Paciornik – DCMM PUC-Rio

de átomos na célula a3
. Paciornik – DCMM PUC-Rio
Paciornik – DCMM PUC-Rio

Número Número
deNa= de átomos
átomos na célula
na célula unitáriaunitária 4 3 8
3 3R8 3 
—  Há 2 átomos 1 +
por 8x(1/8)
célula = 2unitária na estrutura CCC.
4 4 2 8
Na=
Na= 1 + 8x(1/8) 1 + 8x(1/8)
Relação
= 2
= 2entre a e R 2 FEA 2 
 R  3R
3
 R R
 3
3 3 3
 ccc 3 3  334 R3  364 
ccc 3
—  Fe, Cr,
Relação W
Relação
entre entre
4R =aa3
e R=>aeR
a = 4R/3 FEAcccFEA
4R = a3 4R ==>a3 a ==> a = 4R/3
4R/3  4 R   4 R 64 R  64 R8 3
Aula 5 - Profa. Adélia    3 3 3
 3 3 3 3
rede cúbica de face centrada é uma rede cúbica na qual
 A rede
xiste cúbica em
um átomo de face
cadacentrada
vértice eéum
umaátomo
rede cúbica na qual
no centro de cada
existe um Cúbica
átomo em de
cada Face
vértice e Centrada
um
ce do cubo. Os átomos se tocam ao longo átomo no centro das
das diagonais de cada
face
ces dodo cubo. Os átomos se tocam
cubo. 10 ao longo das diagonais das
faces do cubo.

a
a 1/8 de átomo
1/8 de átomo
R
R
1/2 átomo
1/2 átomo
úmero de átomos na célula unitária Fator de empacotamento atômico
a=Número
6x1/2 + de átomos
8x(1/8) = 4na célula unitária FEAFator de empacotamento atômico
cfc = Volume dos átomos = 0.74
Na=entre
elação 6x1/2a+e8x(1/8)
r =4 FEAcfc = Volume
Volume dos átomos = 0.74
da célula
R =Relação
a 2 =>entre aer
a = 2R2 A rede cfc é aVolume da célula
mais compacta
4R = a 2 => a = 2R2 A rede cfc é a mais compacta

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TABELA RESUMO PARA O
SISTEMA CÚBICO
Hexagonal Compacta (HC)
Hexagonal Compacta
Hexagonal Compacta 12

O sistema Hexagonal Compacta é


O mais
sistema Hexagonal
comum Compacta
nos metais é
(ex: Mg,
mais
Zn) comum nos metais (ex: Mg,
Zn)
Na HC cada átomo de uma dada
Nacamada
HC cada átomo
está de uma dada
diretamente abaixo
camada está
ou acima diretamente
dos interstíciosabaixo
formados
ouentre
acimaasdos interstícios
camadas formados
adjacentes
entre as camadas adjacentes

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Hexagonal
Hexagonal Compacta
Compacta
Hexagonal Compacta
Hexagonal Compacta (HC)
13
Cadaátomo
CadaCada
átomo átomo tangencia
tangencia 3
tangencia 33
átomos átomos dacamada
da camada
átomos da camada
de de
de
cima,
cima,cima, 66átomos
6 átomos átomos
no seuno no seu
seu
própriopróprio plano
e 3 naee 33 na
planoplano
próprio na
camada camada
de baixo
camada dedebaixo
baixo
do do seu
seudo seu
plano
planoplano
OOnúmero
O número número de coordenação
coordenação
de coordenação
de
apara
parapara aaestrutura
estrutura
estrutura HC é 12 HC é
HC é 12
12
e,e,portanto,
portanto,
e, portanto, o fatoroodefator de
fator de
empacotamento
empacotamento
empacotamento é o éé o o
mesmo mesmo
mesmo da
da cfc,
da oucfc,
cfc, ou seja,
seja,
ou seja,
Relação
Relação entre Rentre
Relação a: R eRa:e a:
eentre
0,74.
0,74.0,74.
a= 2Ra=a= 2R2R

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Alotropia e Polimorfismo
Polimorfismo: fenômeno no qual um sólido (metálico ou não metálico)
pode apresentar mais de uma estrutura cristalina, dependendo da
temperatura e da pressão.
Exemplo: a sílica (SiO2) como quartzo, cristobalita e tridimita.

Quartzo (a) Cristobalita e (b) Tridimita


Alotropia e Polimorfismo
15

—  A estrutura
cristalina de
equilíbrio é
dependente da
temperatura e
da pressão.

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Líquido Amorfa 1.539 oC
1.500 -
Ferro δ
CCC
1.394 oC
1.400 - 16

1.300 -
Ferro γ
1.200 -
Temperatura oC

1.100 -

1.000 -
CFC
912 oC
900 -
Ferro β
800 - 768 oC
Líquido α
700 -
CCC

Alotropia do Ferro Tempo

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Alotropia do Titânio
17

—  Fase α
- Existe até 883°C
-  Hexagonal Compacta
-  É mole
—  Fase β
- Existe a partir 883°C
- Cúbica de corpo centrado
- É duro

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Alotropia do Enxofre
18

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