Ciência e Tecnologia dos

Materiais
3. Sistemas Cristalinos
Estrutura Eletrônica Ligação Estado de agregação
Átomo de Bohr Primária: Gás
Mecânica quântica •Iônica Líquido
Tabela Periódica •Covalente Sólido
•Metálica
Secundária

2
 NaCl

Estrutura Cristalina dos Sólidos

Quartz Crystal
 Arranjo Atômico
Sólido: algo que é dimensionalmente estável, i.e., tem um volume
associado ao seu próprio

classificação dos sólidos por meio do arranjo atômico

ordenado desordenado
Arranjo atômico regular aleatório
Ordem longo alcance curto alcance
cristalino amorfo

4
 Energia e Empacotamento
• Empacotamento regular, Energy
compacto typical neighbor
bond length

typical neighbor r

Aquecimento
bond energy

• Empacotamento aleatório, Energy

não compacto typical neighbor
bond length

typical neighbor r
bond energy

Estruturas com empacotamento regular, compacto, tendem

a ter menor energia de ligação
 Algumas Definições…
• Rede: arranjo 3D de pontos
espaçados regularmente.
• Material cristalino: átomos situados
em um arranjo periódico de longo
alcance.
• Material amorfo: não apresenta tal
ordem.
• Representação de esfera rígida:
átomos representados por esferas
rígidas que se tocam.
• Representação de esfera reduzida.
• Célula unitária: unidade estrutural
básica, ou bloco construtivo, que se
repete no espaço para criar a
estrutura cristalina; é geralmente
um paralelepípedo ou prisma.
 Sistemas Cristalinos

• Baseado na forma da célula unitária, ignorando as posições

atômicas reais.
• Célula unitária = unidade tridimensional que se repete no
espaço.
• A geometria da célula unitária é completamente especificada
por a, b, c & α, β, γ (parâmetros ou constantes de rede).
• Sete possíveis combinações de a, b, c & α, β, γ, resultando em
sete sistemas cristalinos.
Sistemas Cristalinos
 Estrutura Cúbica Simples (CS)
• A célula unitária cúbica é a unidade repetitiva 3D
• Rara (somente Po tem esta estrutura)
• Direções de empacotamento fechado, ou compacto, ou supercompactas
(direções ao longo das quais os átomos se tocam): 3(<100>) - arestas do
cubo.
• Número de coordenação = 6
(# vizinhos mais próximos)

(Courtesy P.M. Anderson)

 Fator de Empacotamento Atômico
(FEA)
• Em materiais cristalinos:
– Fator de empacotamento atômico =
= volume total dos átomos na célula unitária
volume da célula unitária
 Fator de Empacotamento Atômico (FEA) -
CS
Volume
Volume total of
dosatoms
átomosin
naunit cell*
célula unitária*
FEA
APF =
Volume daof
Volume célula unitária
unit cell
*assuma
*assume esferas rígidas
hard spheres

a volume
atoms atom
R=0.5a unit cell 4
1 π (0.5a)3
3
Direções supercompactas
APF =
FEA
contains 8 x 1/8 = a3 volume
1 atom/unit cell unit cell
Adapted from Fig. 3.19,
Callister 6e.
Constante de rede
• FEA para uma estrutura CS = 0,52
Estrutura Cúbica de Corpo Centrada (CCC)
Exs.: Cr, W, Fe (α), Ta, Mo

• Número de coordenação = 8

Adapted from Fig. 3.2,

(Courtesy P.M. Anderson) Callister 6e.

• Direções supercompactas são diagonais do cubo (<111>).

- Nota: todos os átomos são idênticos; o átomo central está diferente apenas para
facilitar a observação.
Fator de Empacotamento Atômico (FEA)
- CCC
Close-packed directions:
length = 4R
= 3a
Unit cell contains:
1 + 8 x 1/8
= 2 atoms/unit cell
R
Adapted from a
Fig. 3.2,
Callister 6e.
atoms volume
4
unit cell 2 π ( 3a/4)3
3 atom
FEA
APF =
volume
a3
unit cell
• FEA para CCC = π√3/8 = 0,68
Estrutura Cúbica de Faces Centradas (CFC)
Exs: Al, Cu, Au, Pb, Ni, Pt, Ag
• Número de coordenação = 12

Adapted from Fig. 3.1(a),

Callister 6e.
(Courtesy P.M. Anderson)

• Direções supercompactas são diagonais das faces: 6 (<110>).

-Nota: todos os átomos são idênticos; os átomos centrados nas faces estão
diferentes apenas para facilitar a observação.
Fator de Empacotamento Atômico (FEA)
- CFC
Close-packed directions:
length = 4R
= 2a
Unit cell contains:
6 x 1/2 + 8 x 1/8
= 4 atoms/unit cell
a
Adapted from
Fig. 3.1(a),
Callister 6e. atoms volume
4
unit cell 4 π ( 2a/4)3
3 atom
APF =
volume
a3
unit cell
• FEA para CFC = π/(3√2) = 0,74
(maior FE para esferas idênticas)
 Sequência de Empilhamento CFC
A
B
• Célula unitária CFC C

• Sequência de empilhamento ABCABC...

• Projeção 2D

A
B B
C
A
A sites B B B
C C
B sites B B
C sites
Estrutura Hexagonal Compacta (HC)

Idealmente, c/a = 1,633 para empacotamento fechado.

Entretanto, na maioria dos metais, a razão c/a é diferente
desse valor.
 Estrutura Hexagonal Compacta (HC)
• Sequência de empilhamento ABAB...
• Projeção 3D • Projeção 2D

A sites Top layer

B sites Middle layer

A sites Bottom layer

Adapted from Fig. 3.3,
Callister 6e.
• Número de coordenação = 12
• FEA = 0,74, para c/a (ideal) de 1,633
A célula unitária contém:
3+2x1/2 +12x1/6
= 6 átomos/célula unit.
 Densidade Teórica, ρ
Densidade = massa/volume

massa = número de átomos por célula unitária x massa de cada átomo

massa de cada átomo = peso atômico/número de Avogadro

# atoms/unit cell Atomic weight (g/mol)

ρ= nA
Volume/unit cell VcNA Avogadro's number
(cm3/unit cell) (6.023 x 10 23 atoms/mol)
 Densidade Teórica, ρ
• Ex: Cr (CCC)
A = 52,00 g/mol
R = 0,125 nm
n=2
R
a a = 4R/ 3 = 0.2887 nm

átomos
g
célula unitária 2 52,00
mol ρteórico = 7,18 g/cm3

ρ= ρreal = 7,19 g/cm3

a 3 6,023 x 1023
volume átomos

célula unitária mol

 Polimorfismo & Alotropia
• Alguns materiais podem existir em mais de uma estrutura
cristalina, o que é chamado polimorfismo.
• Se o material é um sólido elementar essa condição é chamada
alotropia. Um exemplo de alotropia ocorre com o carbono, que
pode existir como diamante, grafite, carbono amorfo, grafeno,
fulereno e nanotubo de carbono .
 Polimorfismo
• Duas ou mais estruturas cristalinas distintas para
o mesmo material (alotropia/polimorfismo).
Ferro
Titânio líquido
α, β-Ti 1538ºC

CCC δ-Fe

Carbono 1394ºC

diamante, grafite, grafeno, CFC γ-Fe

fulereno, nanotubo 912ºC

CCC α-Fe

23
 Qual a diferença entre estrutura
cristalina e sistema cristalino?
• Uma estrutura cristalina é descrita tanto pelo
geometria da célula unitária como pelo
arranjo dos átomos no interior da célula
unitária, enquanto um sistema cristalino é
descrito apenas em termos da geometria da
célula unitária. Por exemplo, as estruturas
cristalinas de faces centradas e cúbica de
corpo centrado são estruturas cristalinas que
pertencem ao sistema cristalino cúbico.
Pontos, Direções e Planos Cristalográficos
• Em materiais cristalinos, frequentemente é necessário
especificar pontos, direções e planos dentro da célula unitária
e na rede cristalina.
• Três números (ou índices) usados para designar pontos,
direções (linhas) ou planos, baseados em noções geométricas
básicas.
• Os três índices são determinados colocando-se a origem em
um dos vértices da célula unitária e eixos de coordenadas ao
longo das arestas da célula.
 Coordenadas dos Pontos
• Qualquer ponto dentro da célula unitária é
especificado como um múltiplo fracional das
dimensões das arestas da célula.
• A posição P é especificada como q r s; por
convenção: coordenadas não são separadas por
vírgulas ou sinais de pontuação.
 Exemplo: Coordenadas dos Pontos
• Localize o ponto 1/4 1 ½
 Direções Cristalográficos
• Definadas como a linha entre dois pontos: um vetor.
• Passos para obter os três índices que denotam uma direção:
– Determine as posições dos pontos inical X1 Y1 Z1 e final
X2 Y2 Z2 para a direção, em termos das arestas da célula
unitária
– Calcule as diferenças entre as coordenadas dos pontos
inicial e final
– Multiplique as diferenças por uma constante comum de
modo a obter os menores inteiros possíveis u, v, w
– Os três índices não são separados por vírgulas e são
cercados por colchetes: [uvw]
– Se qualquer dos índices é negativo, uma barra é colocada
sobre o número
Direções Comuns
 Exemplos: Direções
• Desenhe uma direção [1 1 0] dentro de uma célula
unitária cúbica

• Determine os índices para esta direção

– Resposta: [120]
 Planos Cristalográficos
• Planos cristalográficos especificados pelos 3 índices de
Miller como (hkl)
• Procedimento para determinar h, k e l:
Z

• Se o plano passa pela origem, translade o plano ou escolha

uma nova origem
• Determine os interseções do plano em cada um dos eixos
em termos das dimensões das arestas da célula unitária 1/2

(parâmetros de rede). Nota: se o plano não intercepta o

eixo (i.e., ele é paralelo ao eixo), o intercepto é infinito 1/4
Y

• (½ ¼ ½) 1/2

• Determine o recíproco dos 3 valores (1 2 1)

• (2 4 2)
X

• Se necessário, multiplique esses 3 números por um fator

comum que converta todos os recíprocos para os menores
inteiros
• (1 2 1)
• Os 3 índices não são separados por vírgulas e são aparecem
entre parêntesis: (hkl)
• (121)
• Se qualquer dos índices for negativo, uma barra é posta
sobre o número
Três Importantes Planos Cristalográficos

( 1 0 0) (1 1 0) (1 1 1)
Planos paralelos são equivalentes
 Densidades Linear & Planar
• Densidade linear (DL) = número de
átomos centrados no vetor direção/
comprimento do vetor direção
– DL (110) = 2 átomos/(4R) =
1/(2R)

• Densidade Planar (DP) = número de

átomos no plano / área do plano
– DP (110) = 2 átomos /
[(4R)(2R√2)] = 2 átomos /
(8R2√2) = 1/(4R2√2)

• DL e DP são considerações
importantes relacionadas aos
processos de deformação plástica/
deslizamento ou escorregamento
(slip); o escorregamento ocorre nos
planos cristalográficos mais
compactos e, nesses planos, ao
longo das direções que possuem
maior empacotamento atômico.
 Simbologia - Resumo
• Pontos
– xyz
• Direções
– [uvw]
• Famílias de direções
– <uvw>
• Planos
– (hkl) (índices de Miller)
• Famílias de planos
– {hkl}
 Materiais Policristalinos
• Os núcleos formam-se durante a solidificação, cada um dos quais cresce como
cristal.