ESTRUTURA DOS SÓLIDOS

CRISTALINOS
Arranjos em Estruturas Sólidas
Relação entre Densidade e Estrutura
Propriedades x Orientação

18
Energia e Empacotamento
Empacotamento Aleatório

Energia
distância típica
de ligação com
o vizinho

energia típica r
de ligação com
o vizinho

19
Energia e Empacotamento
Empacotamento Ordenado

Energia
distância típica
de ligação com
o vizinho

energia típica r
de ligação com
o vizinho

20
Energia e Empacotamento

Energia Energia
distância típica
de ligação com
o vizinho

r energia típica r
de ligação com
o vizinho

Estruturas densas, empacotadas ordenadamente tendem

a ter energias mais baixas.

21
Materiais e Empacotamento
Materiais Cristalinos
◦ Os átomos empacotam em arranjos periódicos tridimensionais
◦ Típico dos:
Metais
Grande parte dos Cerâmicos
Alguns polímeros

Si
Oxigênio SiO2 cristalino
Adapted from Fig. 3.22(a),
Callister 7e.

22
Materiais e Empacotamento
Materiais Não-Cristalinos
◦ Os átomos não tem empacotamento periódico
◦ Ocorre em:
Estruturas Complexas
Esfriamento Rápido

Amorfo

Si
SiO2 não cristalino
Oxigênio Adapted from Fig. 3.22(b),
Callister 7e.

23
Sistemas Cristalinos
Célula Unitária
◦ Menor volume repetitivo que contém o padrão completo da
rede de um cristal

7 sistemas cristalinos
14 redes cristalinas
a, b e c são as constantes de rede

Fig. 3.4, Callister 7e.

24
Estruturas Cristalinas Metálicas
Como os átomos metálicos podem ser empilhados de
forma a minimizar os espaços vazios?
◦ Plano bidimensional

ou.

◦ E no plano tridimensional?

25
Estruturas Cristalinas Metálicas
Formação do plano tridimensional
◦ A formação do plano tridimensional constitui-se pelo
empilhamento dos planos bidimensionais

26
Estruturas Cristalinas Metálicas
Tendem a ser densamente empacotadas
◦ Razões para o empacotamento denso:
Tipicamente, só um elemento está presente, portanto todos os raios
atômicos são os mesmos
A ligação metálica não é direcional
As distâncias aos vizinhos mais próximos tendem a ser pequenas
para diminuir a energia de ligação
A nuvem eletrônica tampa o núcleo uns dos outros

◦ Possuem as estruturas cristalinas mais simples:

CCC
CFC
HC

27
Estruturas Cristalinas Metálicas
Quando falamos em estruturas cristalinas, é necessário
conhecer os seguintes conceitos:

Direções de Empacotamento Denso: é a menor distância dentro da célula

unitária que corresponde a soma exata dos raios atômicos dos átomos que
a compõe

Número de Coordenação: número de vizinhos mais próximos.

Fator de Empacotamento Atômico: é a fração do volume de uma célula

unitária que está ocupada por átomos ou íons.

28
Estrutura Cúbica Simples (CS)
É uma estrutura rara devido a baixa densidade de empacotamento

Apenas Po e Mn empacotam desta forma

As direções de empacotamento denso são as arestas do cubo

(Courtesy P.M. Anderson)

29
Sistema Cúbico Simples (CS)
Número de Coordenação: 6

Fator de Empacotamento Atômico

Volume de átomos na célula unitária
FEA =
Volume da célula unitária

*assumindo o modelo das esferas rígidas

30
Cúbica Simples (CS)
Fator de Empacotamento Atômico
Volume do
Átomo
Átomos por
célula 4
a unitária 1 π (0.5a) 3
3
R=0.5a FEA =
a3
Adapted from Fig. 3.23,
Callister 7e.
Volume da Célula
Unitária
Contém 8 x 1/8 = 1 átomo/célula unitária

FEA para a estrutura Cúbica Simples = 0,52

31
Estrutura Cúbica Simples (CS)
Exercício 1:
Calcule o FEA de uma estrutura CS de Mn
Dados:
- Raio Mn: 1,27.10-10 m
Resolução
Nº Átomos Mn por Célula: 8.(1/8) = 1
a = 2.R = 2.(1,27.10-10) = 2,54.10-10 m
a
Vcélula CS = a3 = 1,64.10-29 m3 R=0.5a
Vátomo Mn = 4/3.π.R3 = 8,58.10-30 m3
Adapted from Fig. 3.23,
Callister 7e.
FEA = (1. 8,58.10-30 m3)/(1,64.10-29 m3) = 0,5236

32
Estrutura Cúbica Simples (CS)
Exercício 2:
Calcule o FEA de uma estrutura CS de Po
Dados:
- Raio Po: 1,35.10-10 m
Resolução
Nº Átomos Mn por Célula: 8.(1/8) = 1
a = 2.R = 2.(1,35.10-10) = 2,7.10-10 m
a
Vcélula CS = a3 = 1,97.10-29 m3 R=0.5a
Vátomo Mn = 4/3.π.R3 = 1,03.10-29 m3
Adapted from Fig. 3.23,
Callister 7e.
FEA = (1 . 1,03.10-29 m3)/(1,97.10-29 m3) = 0,5236

33
Cúbica de Corpo Centrado (CCC)
Na estrutura CCC os átomos encostam-se uns aos outros ao longo
da diagonal do cubo

Esta diagonal configura, portanto, a direção de empacotamento

denso

◦ Nota: todos os átomos 3a

são idênticos. O átomo
central é representado a
em outra cor apenas
para destaque.
2a

34
Cúbica de Corpo Centrado (CCC)
Apresentam estrutura CCC os seguintes metais:
◦ Cr, W, Ta, Mo, Nb e Fe (α)

Número de coordenação: 8

Contém 2 átomos / célula unitária: 1 centro + 8 . 1/8 (vértice)

35
Cúbica de Corpo Centrado (CCC)
Fator de Empacotamento Atômico
Volume do
Átomo
Átomos por
célula 4 3
unitária 2 π (√3a/4)
3
FEA =
a3

R Volume da Célula
a Unitária

FEA para a estrutura Cúbica de Corpo Centrado = 0,68

36
Cúbica de Corpo Centrado (CCC)
Exercício 1:
Calcule o FEA de uma estrutura CCC de Cr
Dados:
- Raio Cr: 1,4.10-10 m
Resolução
Nº Átomos Cr por Célula: 1+ 8.(1/8) = 2
a = 4.R/√3 = 4.(1,4.10-10)/√3 = 3,23.10-10 m
Vcélula CCC = a3 = 3,38.10-29 m3
Vátomo Cr = 4/3.π.R3 = 1,15.10-29 m3 R a
FEA = (2. 1,15.10-29 m3)/(3,38.10-29 m3) = 0,6801

37
Cúbica de Corpo Centrado (CCC)
Exercício 2:
Calcule o FEA de uma estrutura CCC de W
Dados:
- Raio W: 1,35.10-10 m
Resolução
Nº Átomos Mn por Célula: 1+8.(1/8) = 2
a = 4.R/√3 = 4.(1,35.10-10)/√3 = 3,11.10-10 m
Vcélula CCC = a3 = 3,38.10-29 m3
Vátomo W = 4/3.π.R3 = 1,15.10-29 m3 R a
FEA = (2 . 1,15.10-29 m3)/(3,38.10-29 m3) = 0,6801

38
Cúbica de Face Centrada (CFC)
Na estrutura CFC os átomos encostam-se uns aos outros ao longo
da diagonal da face do cubo

Esta diagonal configura, portanto, a direção de empacotamento

denso

◦ Nota: todos os átomos

2a
são idênticos. O átomo
central é representado
a
em outra cor apenas
para destaque.
a

39
Cúbica de Face Centrada (CFC)
Apresentam estrutura CFC os seguintes metais:
◦ Al, Cu, Au, Pb, Ni, Pt, Ag e Fe (γ)

Número de coordenação: 12

Contém 4 átomos / célula unitária: 6. 1/2 (face) + 8 . 1/8 (vértice)

40
Cúbica de Face Centrada (CFC)
Fator de Empacotamento Atômico
Volume do
Átomo
Átomos por
célula 4 3
unitária 4 π (√2a/4)
3
2a
FEA =
a3
Volume da Célula
a Unitária

FEA para a estrutura Cúbica de Face Centrada = 0,74

41
Cúbica de Face Centrada (CFC)
Sequência de Empacotamento
ABCABCABCABC

◦ Plano bidimensional

B B
C
A
sítios A B B B
C C
sítios B B B
sítios C

42
Cúbica de Face Centrada (CFC)
Sequência de Empacotamento
ABCABCABCABC

◦ Plano tridimensional

A
B
C

43
Cúbica de Face Centrada (CFC)
Exercício 1:
Calcule o FEA de uma estrutura CFC de Al
Dados:
- Raio Al: 1,43.10-10 m
Resolução
Nº Átomos Cr por Célula: 6.(1/2) + 8.(1/8) = 4
a = 4.R/√2 = 4.(1,43.10-10)/√2 = 4,04.10-10 m
Vcélula CFC = a3 = 6,61.10-29 m3 2
a
Vátomo Al = 4/3.π.R3 = 1,22.10-29 m3
a
FEA = (4. 1,22.10-29 m3)/(6,61.10-29 m3) = 0,7404

44
Cúbica de Face Centrada (CFC)
Exercício 2:
Calcule o FEA de uma estrutura CFC de Cu
Dados:
- Raio Cu: 1,28.10-10 m
Resolução
Nº Átomos Mn por Célula: 6.(1/2) + 8.(1/8) = 4
a = 4.R/√2 = 4.(1,28.10-10)/√2 = 3,62.10-12 m
Vcélula CFC = a3 = 4,74.10-29 m3 2
a
Vátomo Cu = 4/3.π.R3 = 8,78.10-30 m3
a
FEA = (4 . 8,78.10-30 m3)/(4,74.10-29 m3) = 0,7405

45
Exercício
Compare a diferença dos FEA , dimensões
da célula do Ferro α e γ e os volumes de
suas células unitárias
Dados:
- Raio Fe: 1,56.10-10 m

Resolução

Vátomo Fe = 4/3.π.R3 =

Vcélula CFC = a3 =

Vcélula CCC = a3 =

46
Estrutura Hexagonal Compacta (HC)
Arranjo característico de metais como: Cd, Mg, Zn, Ti

Apresentam sequencia de empacotamento do tipo ABABABAB

Plano bidimensional

camada superior

camada central

camada inferior

47
Estrutura Hexagonal Compacta (HC)
Plano tridimensional

A sítios

c B sítios

A sítios
a
Número de Coordenação: 12
FEA: 0,74
Plano bidimensional

48
 Densidade Teórica (ρ)
Relação entre massa e volume

Massa (m)
Densidade (ρ) =
Volume (V)

Associando à célula unitária…

Massa dos Átomos da Célula Unitária

Densidade (ρ) =
Volume Total da Célula Unitária

49
 Densidade Teórica (ρ)
Dentro da célula unitária…

N.A
Densidade (ρ) =
VC . NA

Onde:
◦ N = nº de átomos por célula unitária
◦ A = massa molar
◦ VC = volume da célula unitária (para o sistema cúbico, VC = a3)
◦ NA = nº de Avogrado = 6,023 . 1023 átomos/mol

50
 Densidade Teórica (ρ)
Densidade do Cr (CCC)

◦ A = 52,00 g/mol
◦ R = 0,125 nm
◦ N=2
◦ a = 4R/√3 = 0,2887 nm
R a
g/mol
Átomos por
célula
unitária 2 52,00 ρteórica = 7.18 g/cm3

ρ= ρreal = 7.19 g/cm3

a3 6,023 . 1023

Volume da Célula Número de

Unitária Avogrado

51
 Densidade Teórica (ρ)
Densidade do Ag (CFC)

◦ A = 108 g/mol
◦ R = 0,144 nm 2
◦ N=4 a
a

g/mol
Átomos por
célula
unitária 4 108,00

ρ=
a3 6,023 . 1023

Volume da Célula Número de

Unitária Avogrado

52
Densidade dos Tipos de Materiais
Em geral…

ρ metais > ρ cerâmicos > ρ polímeros

Por quê?
METAIS
Close-packing (ligação metálica)
Grandes massas atômicas
CERÂMICOS
Empacotamento menos denso
Elementos mais leves
POLÍMEROS
Empacotamento de baixa densidade (amorfo)
Elementos leves (C, H e O)
COMPÓSITOS
Valores intermediários

53
Densidade dos Tipos
Graphite/
de Materiais
Metals/ Composites/
Ceramics/ Polymers
Alloys fibers
Semiconductors
30
Based on data in Table B1, Callister
Platinum *GFRE, CFRE, & AFRE are Glass,
20 Gold, W
Tantalum Carbon, & Aramid Fiber-Reinforced
Epoxy composítios (values based on
60% volume fraction of aligned fibers
10 Silver, Mo in an epoxy matrix).
Cu,Ni
Steels
Tin, Zinc
ρ (g/cm 3 )

Zirconia
5
Titanium
4 Al oxide
Diamond
3 Si nitride
Aluminum Glass-soda Glass fibers
Concrete
Silicon PTFE GFRE*
2 Magnesium Carbon fibers
Graphite CFRE *
Silicone Aramid fibers
PVC *
PET AFRE
1 PC
HDPE, PS
PP, LDPE

0.5 Wood
0.4
0.3
Data from Table B1, Callister 7e.
54
 Cristais na Estrutura da Matéria
Algumas aplicações de engenharia necessitam de monocristais
◦ Monocristais de Diamante:
(Courtesy Martin
cristais para abrasivos Deakins,
GE Superabrasives,
Worthington, OH. Used
with permission.)

• As propriedades dos materiais cristalinos estão relacionadas à sua

estrutura cristalina:

• Ex: Quartzo
• Fratura mais facilmente ao longo de um plano cristalino que de
outros

55
 Policristais
A maioria dos materiais de Engenharia são Policristais
◦ Ex: placa de Nb-Hf-W com uma solda por feixe eletrônico
Cada “grão” é um monocristal
Se os grãos são orientados aleatoriamente, as propriedades volumétricas
são não-direcionais
Tamanhos de grãos variam tipicamente de 1 nm a 2 cm
Anisotrópico

Adapted from Fig. K,

color inset pages of
Callister 5e.
(Fig. K is courtesy of
Paul E. Danielson,
Teledyne Wah Chang
Albany) 1 mm

Isotrópico

56
 Monocristais x Policristais
Monocristais: E (diagonal) = 273 GPa

Data from Table 3.3,

◦ Propriedades variam com a Callister 7e.
(Source of data is R.W.
direção: anisotrópicos Hertzberg, Deformation e
Fracture Mechanics of
◦ Ex: Módulo de Elasticidade Engineering Materials,
3rd ed., John Wiley e
Sons, 1989.)
do Ferro CCC
E (aresta) = 125 GPa
Policristais:
◦ Propriedades podem ou não variar 200 µm Adapted from Fig.
4.14(b), Callister 7e.
(Fig. 4.14(b) is courtesy
com a direção of L.C. Smith e C. Brady,
the National Bureau of
◦ Se os grãos estão aleatoriamente Steards, Washington, DC
[now the National
Institute of Steards e
orientados: isotrópicos Technology,
Gaithersburg, MD].)

57
 Polimorfismo
Duas ou mais estruturas cristalinas diferentes para um mesmo
material (alotropia / polimorfismo) sistema ferro

líquido
◦ Ex:
Ti-α e Ti-β 1538ºC
Grafite e Diamante
Ferro BCC δ-Fe

1394ºC
FCC γ-Fe

912ºC
BCC α-Fe

Diamante Grafite

58