MATERIAIS POLIMÉRICOS

113
 POLÍMEROS

Polímero é uma macromolécula formada pela repetição de

pequenas e simples unidades químicas (monômeros), ligadas
covalentemente

POLI MERO
Muitas Parte / Divisão

Polietileno (PE) Policloreto de Polipropileno (PP)

Vinila (PVC)

114
 POLÍMEROS

• Um pouco de História:

• Antiguidade:
• Primeiro contato do Homem com Materiais Resinosos e Graxas
• Egípcios e Romanos
• Utilizados para carimbar, colar documentos e vedar vasilhames
• Século XVI
• Primeiro contato dos europeus com o látex (Hevea brasiliensis)
• Descoberta do látex – síntese da primeira borracha
• 1525 - P. d`Anghieria relata índios mexicanos jogando com
bolas elásticas

115
 POLÍMEROS

• Um pouco de História:

• Século XVIII
• 1735 - Charles de la Condamine realiza o primeiro estudo
científico sobre a borracha;
• Século XIX
• 1815 - Hancock e Mac Intosh desenvolvem os processos de
laminação, corte e prensagem da borracha
• 1820 - Nadier fabricou fios de borrachas para utilização em
vestuário;
• 1839 – Charles Goodyear descobre a Vulcanização

116
 POLÍMEROS

• Um pouco de História:

• Século XIX
• 1842: Hancock encontra segredo da vulcanização de
Goodyear e faz enorme fortuna;
• 1845: R.W. Thomson inventa o pneu, a câmara e a banda de
rodagem ferrada;
• 1869: Michaux inventa o velocípede. O pneu é reinventado.
• 1879: Bouchardt realiza a polimerização do isopreno. Início do
desenvolvimento das borrachas sintéticas;
• 1895: Michelin adapta o pneu aos automóveis

117
 POLÍMEROS

• Um pouco de História:

• Século XX
• 1912: Leo Baekeland obtém o primeiro polímero sintético
obtido pela reação de fenol e formaldeído
• 1920: Proposta a teoria da macromolécula
• 1929: Carothers formaliza as reações de condensação que
deram origem aos poliésteres e poliamidas;
• 1938: Roy Plunkett descobre o teflon
• 1950: Ziegler desenvolve os primeiros catalisadores
organometálicos

118
 POLÍMEROS

• Os primeiros polímeros utilizados eram polímeros naturais

• Madeira
• Algodão
• Couro
• Borracha (Látex)
• Lã
• Seda

119
 POLÍMEROS
• Primeiras utilizações

• 3000 a.C: A goma arábica, resina natural composta de

polissacarídeos e glicoproteínas, é usada no Egito Antigo na
produção de cosméticos e perfumes, e no processo de
mumificação. Atualmente, a resina extraída de árvores do gênero
Acácia é utilizada na manufatura de colas, e como espessante e
estabilizante de alimentos, fármacos e tintas.
• 79 a.C: Descoberta do âmbar, uma resina muito resistente
proveniente de árvores fossilizadas (pinheiros). O âmbar foi usado
para fabricação das primeiras jóias e, ainda hoje, é empregado para
este fim. É encontrado principalmente na costa do Mar Báltico e
permite a fabricação de pequenas peças através de moldagem por
compressão.

120
 POLÍMEROS
• Primeiras utilizações

• 0: Descoberta do chifre como material moldável. Ele se comporta

como uma chapa de material termoplástico, podendo ser cortado e
moldado após ter sido aquecido em água. Lâminas deste material
podem ser sobrepostas de forma a produzir peças com maior
espessura. Antigamente, botões, pentes e outros produtos eram
feitos de chifre moído aglomerado com um ligante.

• 105: O papel é inventado na China por T’Sai Lum, oficial da Casa

Real. Ele teria fabricado o papel a partir de uma mistura de água,
cascas de amoreira, pedaços de bambu, tecidos velhos e redes de
pesca. Foi a primeira pasta de celulose para fabricação do papel.

121
 POLÍMEROS
• Primeiras utilizações
• 0: Descoberta do chifre como material moldável. Ele se comporta
como uma chapa de material termoplástico, podendo ser cortado e
moldado após ter sido aquecido em água. Lâminas deste material
podem ser sobrepostas de forma a produzir peças com maior
espessura. Antigamente, botões, pentes e outros produtos eram
feitos de chifre moído aglomerado com um ligante.
• 105: O papel é inventado na China por T’Sai Lum, oficial da Casa
Real. Ele teria fabricado o papel a partir de uma mistura de água,
cascas de amoreira, pedaços de bambu, tecidos velhos e redes de
pesca. Foi a primeira pasta de celulose para fabricação do papel.
• 400: Moldagem e corte de cascos de tartaruga, de forma similar ao
chifre. Algumas décadas atrás, eram comuns os óculos feitos com
este material.

122
 Composição dos Polímeros

A maioria dos polímeros são compostos por hidrocarbonetos

(compostos orgânicos de C e H), que podem aparecer em
variadas formas:

• Hidrocarbonetos saturados:
• Cada átomo de carbono encontra-se ligado a outros quatro átomos
• Não há insaturações

CnH2n+2

123
Composição dos Polímeros

124
 Composição dos Polímeros
• Hidrocarbonetos insaturados:
• Presença de ligações duplas e triplas relativamente reativas
• Estas ligações quando quebradas podem formar novas ligações
• Há insaturações

• Ligações Duplas
• Etileno ou Eteno (CnH2n)

• Ligações Triplas
• Acetileno ou Etino (CnH2n-2)

125
 Composição dos Polímeros
• Hidrocarbonetos cíclicos e aromáticos:
• Compostos cíclicos
• Podem possuir ou não insaturações

• Compostos aromáticos
• Presença de anel de benzeno

126
 Composição dos Polímeros
• Outros Grupos Funcionais

127
 Composição dos Polímeros
• Outros Grupos Funcionais

128
 Isomerismo
• Dois compostos com mesma fórmula química podem
apresentar estruturas completamente diferentes
• Exemplo:
• C8H18
• N-octano

• 2-metil-4-etil pentano (isooctano)

129
 Química dos Polímeros
• Polimerização por radicais livres

• Iniciador: Peróxido de Benzoíla

130
 Química dos Polímeros

O polietileno configura-se com um longo Hidrocarboneto

A parafina, analogamente, é um polietileno curto
131
 Grau de Polimerização (n)
• n = número de unidades repetitivas por cadeia

1 2 3 4 5 6

132
Distância de extremo a extremo (r)

133
 Estrutura Molecular

• Configurações das cadeias covalentes e tensão

134
 Formas das Moléculas

• Conformação
• Orientação molecular pode mudar através da rotação em
torno das ligações

• OBS: Não são necessárias quebras de ligações

135
 Formas das Moléculas

• Configurações
• Para sofrer alteração as ligações necessitam ser quebradas

136
 Taticidade

• Indica a estereoregularidade da cadeia

• É classificada em três grupos:

• Isotático
• Todos os grupos R localizados no mesmo lado da cadeia

137
 Taticidade
• Sindiotático
• Grupos R em lados alternados

• Atático
• Grupos R em disposição aleatória

138
 Isomeria Cis
Cis/Trans
/Trans
• Cis
• Radicais do mesmo lado da cadeia
• Ex: cis-isopreno (borracha natural)

• Trans
• Radicais em lados opostos da cadeia
• Ex: trans-isopreno

139
 Copolímeros
• São dois ou mais monômeros polimerizados juntos para
obtenção de novo polímero, com diferentes configurações

• Aleatório
• A e B são dispostos aleatoriamente na cadeia polimérica

• Alternado
• A e B possuem posição alternada ao longo da cadeia poliméricas

140
 Copolímeros
• Blocos
• Grandes blocos do monômero A alternam-se com grandes blocos
do monômero B

• Por Enxerto, Enxertia ou Graftizados

• Cadeias de B inseridas nas cadeias de A e vice-versa

141
 Cristalinidade nos Polímeros
• Alguns polímeros podem
apresentar regiões com
disposição regular e/ou
repetitiva
• Exemplo: Estrutura dobrada
do Polietileno

• São raros os casos de polímeros

100% cristalinos
• Dificuldade no alinhamento das
cadeias
• Tamanho dos monômeros
• Existência de grupos laterais

142
 Cristalinidade nos Polímeros
• % de Cristalinidade

• % da parte cristalina
do material

• TS aumenta com o
aumento da
cristalinidade

• Redução da
mobilidade das
cadeias

143
Formas Cristalinas nos Polímeros
• Monocristais
• Ocorre em alguns casos de crescimento lento e cuidadoso

• Cristal de Parafina (C36H74) com crescimento em espiral

144
Formas Cristalinas nos Polímeros
• Esferulitos

• Crescimento rápido

• Formação de estruturas
lamelares (em
camadas)

145
 Formas Cristalinas nos Polímeros
• Esferulitos

146