Universidade Federal Rural do Semi-Árido

Campus Pau dos Ferros

Polímeros: Estruturas e Propriedades

Disciplina: Introdução a Ciências dos Materiais

Professora: Sanderlir Silva Dias
Unidade 3
 Plástico ou Polímeros
Os polímeros são compostos químicos de elevada massa
molecular, resultantes de reações químicas de polimerização.
Os polímeros são macromoléculas formadas a partir de
unidades estruturais menores (monômeros). O número de
unidades estruturais repetidas em uma macromolécula é
chamado grau de polimerização.

A palavra polímero (“polys” + “meros”, muitas partes), vem do

grego e foi criada para designar compostos de pesos
moleculares múltiplos. Ou ainda, são macromoléculas
caracterizadas por seu tamanho, estrutura química e interações
intra e intermoleculares.
Conceitos Básicos
Monômero - Composto químico que reage para
formar o polímero. Substância básica que dá origem
ao polímero.
Mero - É a parte que se repete na cadeia de um
polímero (unidade repetitiva)
Oligômero (poucas partes) - É um polímero de baixa
massa molecular, contendo até aproximadamente 10
unidades repetitivas.
Conceitos Básicos
Polimerização - É a reação pela qual os monômeros
combinam-se para formar os polímeros.

Grau de polimerização - é o número de “meros” da

cadeia polimérica (n).
 Por exemplo, o
Polietileno (PE),
produzido a partir do
monômero etileno (ou
eteno), é composto
pela repetição de
milhares de unidades
(meros) -(CH2-CH2)-:

Onde n (Grau de Polimerização) normalmente é superior a

10.000. Ou seja, uma molécula de polietileno é constituída
da repetição de 10.000 ou mais unidades -(CH2-CH2)-.
Exemplos de fontes de monômeros para obtenção
de alguns polímeros sintéticos
 Diferença entre polímeros e macromolécula

Macromolécula Molécula grande Alta massa molar

Polímero Molécula Grande Alta massa molar

(Monômeros)

Macromolécula é o termo geral – Todas as moléculas de

tamanho elevado.

Todo polímero é uma macromolécula, mas nem toda

macromolécula é um polímero.
Estrutura molecular
 Polímeros: Classificação

Quanto à ocorrência

Naturais – São polímeros que já existem normalmente

na natureza. Dentre os mais importantes estão os
carboidratos (celulose, amido, glicogênio etc), as
proteínas (existente em todos os seres vivos) e os
ácidos nucléicos (existentes no núcleo das células vivas
e responsáveis pelas características genéticas dos
seres vivos).

Ex: proteínas, polissacarídeos, carboidratos, gomas,

resinas e elastômeros (latex).
 Polímeros: Classificação

Sintéticos – São polímeros fabricados pelo

homem, a partir de moléculas simples. Dentre
eles estão o nylon, o PE, o PVC etc.

Os polímeros sintéticos podem ser

classificados em dois grupos:

-polímeros de adição
- polímeros de condensação.
 Polímeros Sínteticos
-Polímeros de adição - quando o polímero é resultado da
soma de moléculas pequenas e totalmente iguais entre
si.
Ex: polietileno
 Polímeros Sínteticos
-Polímeros de condensação - quando o polímero é obtido
pela condensação de dois monômeros, e que elimina
substâncias mais simples como H2O, NH3 .
Ex: Polifenol ou Baquelite: É obtido pela condensação
do fenol com o formaldeído (metanal). Usado na
fabricação de tintas, vernizes e colas para madeira.
 Polímeros: Classificação

Quanto à natureza da cadeia

Polímero de cadeia homogênea (hidrocarbonetos) - Polímero

que é formado por um único tipo de unidade monomérica.
Homopolímero.

Polímero de cadeia heterogênea - Cadeia polimérica formada por

dois ou mais tipos de monômeros. Copolímero.
 Homopolímero
É o polímero constituído por apenas um tipo de unidade estrutural
repetida. Ex.: Polietileno, poliestireno, poliacrilonitrila, poli(acetato
de vinila).

Se considerarmos A como
o
mero presente em um
homopolímero,
sua estrutura
será:

~A-A-A-A-A-A~
 Copolímero

É o polímero formado por dois ou mais tipos de meros.

Ex.: SAN, NBR, SBR
Os copolímeros podem ser divididos em:

◦ Copolímeros estatísticos (ou randômicos)

◦ Copolímeros alternados
◦ Copolímeros em bloco
◦ Copolímeros grafitizados (ou enxertados)
 Copolímeros Alternados

Nestes copolímeros
os meros estão
ordenados de forma
alternada na cadeia
do polímero

~A-B-A-B-A-B~
 Polímeros: Classificação

Quanto às características tecnológicas

Termoplásticos - São polímeros lineares (normais ou

ramificados). Estes polímeros podem ser amolecidos
pelo aquecimento e endurecidos pelo resfriamento,
repetidas vezes, sem perder suas propriedades. São
os plásticos recicláveis.

Ex: Polímeros lineares e ramificados (ABS, PC,

PEAD, PEBD, PS, PVC, PP, Náilons, PTFE, PMMA).
 Polímeros: Classificação

Termofixos (Termoestáveis) - São polímeros tridimensionais,

ou seja, suas macromoléculas formam ligações em todas as
direções do espaço. São aqueles que se tornam
permanentemente duros quando submetidos à aplicação de
calor e não amolecem quando reaquecidos (não são
recicláveis). No aquecimento inicial formam-se ligações
cruzadas covalentes (intermoleculares).

Ex: Polímeros com ligações cruzadas e em rede (Borrachas

vulcanizadas, epóxis, resinas fenólicas).
 Elastômeros
Possuem a habilidade de serem deformados segundo níveis de
deformação muito grandes e em seguida retornam
elasticamente.
 Elastômeros

Critérios para que um polímero seja um elastômero

• Não deve ser facilmente cristalizável;

• As rotações das ligações de cadeia devem estar relativamente
livres
• Finalmente, o elastômero deve estar acima da sua temperatura de
transição vítrea (separa o comportamento sólido do líquido –
sólido amorfo).
Vulcanização de Elastômeros
◼ É a adição de 2% a 30% de enxofre à borracha, sob
aquecimento e na presença de catalisadores (ex. PbO),
formando um polímero tridimensional com o enxofre
servindo de ponte para as cadeias carbônicas.
◼ Quanto maior o teor de enxofre (ex. 30%), o número de
ligações cruzadas aumenta e a borracha perde a
elasticidade.
Vulcanização de Elastômeros
Vulcanização de Elastômeros
◼ Quando a borracha vulcanizada é esticada, as pontes de enxofre
dificultam a ruptura.

aquecida () Ligações duplas

Borracha
se abrem formando
(natural ou sintética) enxofre (S8) “pontes” com o
+ catalisador (PbO) enxofre (S).
Vulcanização de Elastômeros
Vulcanização de Elastômeros
 Plásticos
•Os plásticos são materiais com alguma rigidez estrutural sob
carga e são empregados em diversas aplicações.
•Podem apresentar diversos graus de cristalinidade e todas as
estruturas e configurações moleculares.
•Podem ser termoplásticos ou termorrígidos
•Devem ser utilizados em condições abaixo da temperatura de
transição vítrea (se amorfo) ou abaixo da temperatura de fusão
(semicristalino).
 Técnicas de Conformação
Moldagem
•Por compressão: Polímero prensado contra matrizes aquecidas (apenas
uma é móvel)
 Técnicas de Conformação
Moldagem
•Por Injeção: Material peletizado é empurrado através de uma câmara de
aquecimento para dentro de uma matriz. A pressão é mantida até o
esfriamento.
 Técnicas de Conformação
• Extrusão: Moldagem por injeção de um termoplástico viscoso
através de uma matriz com extremidade aberta. Uma rosca
sem fim empurra o material peletizado compactando fundindo
e conformando pelo orifício da matriz. Bastões tubos filamentos
mangueiras.
 Técnicas de Conformação
• Películas e filmes: Possuem espessuras entre 0,025 e 0,125 mm.
Usados como sacos para embalagens. São extrudados por um
fino rasgo seguido por uma laminação para reduzir a espessura
e melhorar a resistência
Ex: polietileno, polipropileno, celofane e acetato de celulose
Capítulos do Callister