Universidade do Estado do Rio de Janeiro

Instituto de Química
Departamento de Processos Químicos

É PROIBIDA A CÓPIA E A REPRODUÇÃO PARCIAL OU TOTAL DO

CONTEÚDO TEXTUAL, VISUAL E ORAL DO PROFISSIONAL,
CONFORME LEI 9610/98
 Introdução à polímeros:

1) Definição de monômero e polímero;

2) Principal característica para se identificar um polímero;

3) Classificação dos polímeros:

3.1. Origem
3.2. Cadeia
3.3. Fusibilidade
3.4. Comportamento mecânico
3.5. Número de monômeros
3.6. Tipo de reação
3.7. Principais polímeros industriais.
Conceitos Fundamentais
 Polimerização: Reação química que conduz à formação dos polímeros

Mero = unidade
monômero oligômero Polímero
MM=baixa MM = 103 a 106

“Todo polímero é uma macromolécula, mas nem toda

macromolécula é um polímero”
 Ordens de grandeza das massas moleculares entre
materiais poliméricos e materiais de baixa massa
molecular:
CH4 ---------------------------------- 16
CH3-CH3 ------------------------ ---- 30
GASES
CH3-CH2-CH3 ----------------------- 44
CH3-CH2-CH2-CH3 ----------------- 58
LÍQUIDO
CH3-(CH2)6-CH3 -------------------- 114
“SEMI-SÓLIDO”
CH3-(CH2)10-CH3 ------------------- 450
SÓLIDO
- (CH2-CH2)n - -------------- ?
Aumento da
Massa Molecular

Grau de polimerização (n ou DP) - número de meros de cada cadeia. Descreve

o tamanho molecular.

DP x MMmero = MMpolímero
 Porque os polímeros são tão interessantes?

• Leveza
• Flexibilidade
• Baixas Temperaturas de Processamento.
• Ajuste Fino de Propriedades através de Aditivação
• Baixas Condutividades Elétrica e Térmica
• Maior Resistência a Corrosão
• Porosidade
• Reciclabilidade
• Alta resistência ao impacto
 Classificação dos polímeros

• Quanto a origem:

POLÍMEROS

Natural Sintético

Elastômeros

Proteínas Gomas
Polissacarídeos Termoplásticos Termorrígidos
Polinucleotídeos Resinas
 • Quanto à forma da cadeia polimérica

Linear

Ramificado

Reticulado

Figura – Representação de cadeias macromoleculares (a) cadeia sem ramificação; (b) cadeia
com ramificação e (c) cadeia reticulada.

Diferentes propriedades, decorrentes de cada tipo de cadeia,

especialmente em relação a fusibilidade e solubilidade
 • Quanto a fusibilidade
Termoplásticos: materiais poliméricos que fluem em um molde ou forma sob a
influência de calor e mantém o formato sob resfriamento (e perde quando
reaquecido). Ex: PP, PS, PVC, PMMA,PET, etc
Termofixos: materiais poliméricos que são formados em um molde sob a influência de
calor e são reticulados (cura) permanentemente no formato moldado. São insolúveis e
infusíveis. Resina epoxídica,Resida fenol-formaldeído, PU

Exemplo de formação das ligações

cruzadas na borracha

OBS.: polímeros near-netshape

• Quanto a solubilidade

• Polímeros lineares e ramificados → bom solvente → solubilizam

• Polímeros reticulados → bom solvente → incham

bom solvente x mau solvente x não solvente

Soluções verdadeiras de polímeros

• Inchamento antes da dissolução
• Viscosidade alta
• Difusão lenta
• Incapacidade de atravessar uma membrana
semi-permeável

A evaporação do solvente das soluções viscosas de polímeros resulta na formação de

filmes, enquanto que soluções de substâncias sólidas de baixo peso molecular geram
cristais ou pós.
 • Quanto ao comportamento mecânico

Plásticos (do grego: adequado à moldagem) → é uma material macromolecular que,

embora sólido no estado final, em algum estágio do seu processamento pode tornar-
se fluido e moldável, por ação isolada ou conjunta de calor e pressão. EX: HDPE, LDPE,
PP, PS, PVC, etc.

Fibras → macromoléculas lineares (corpo cilíndrico, pequeno), com estreita faixa de

extensibilidade, parcialmente reversível, com elevada razão entre comprimento e
diâmetro. EX: Celulose, Lã, PAN, PET.

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Elastômeros (ou borrachas) → material macromolecular que exibe elasticidade em
longa faixa, à temperatura ambiente. Ex: NR, BR, SBR, NBR.

Figura: (a) Borracha natural (NR); (b) guta-percha. Fonte: Atkins P. “Princípios
de química”.

Demonstração de como as ligações dissulfeto

aumentam a elasticidade da borracha.

Fonte: Atkins P. “Princípios de química”.

 • Quanto ao número de monômeros:

Homopolímero – Polímero formado por apenas um tipo de mero.

Copolímero – Polímero formado por dois tipos de mero.
Terpolímero – Polímero formado por 3 ou mais tipos de mero.

Monômero Polímero Representação

A Homopolímero ....A–A–A–A...

B Homopolímero ....B–B–B–B...

Alternado ....A–B–A–B–A...

Em bloco ...A–A–A–B–B–B-A-A-...

A+B Copolímero ....A–A–A–A–A–A–....

Graftizado ou |
enxertado
B–B–B–B...

Aleatório ou
...A–B–B–A–B–A-B-A-A ...
estatístico
 Nomenclatura dos polímeros
PP-["poly(propylene)] – poli(propileno)
PE-["poly(ethylene")] – poli(etileno)
HDPE-["high density poly(ethylene)“] - poli(etileno de alta densidade) (PEAD)
LDPE-["low density poly(ethylene)“] - poli(etileno de baixa densidade) (PEBD)
LLDPE[("linear low density poly(ethylene)“] - poli(etileno linear de baixa densidade) (PELBD)
UHMWPE-["ultra-high molecular weight polyethylene)“] - poli(etileno de altíssimo peso molecular)
PVC-["poly(vinyl chloride“)] - poli(cloreto de vinila)
PMMA-["poly(methyl methacrylate)"] - poli(metacrilato de metila)
PET-["poly(ethylene terephthalate)"] - poli(tereftalato de etileno)
SAN - ("styrene acrylonitrile copolymer") – copolímero de estireno e acrilonitrila
ABS - ("acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer") – terpolímero de acrilonitrila, butadieno e
estireno
EVA - ("ethylene-vinyl acetate copolymer") – copolímero de etileno e acetato de vinila
SBR - ("styrene butadiene rubber") - borracha de copolímero de butadieno e estireno
NBR - ("acrylonitrile butadiene rubber") - borracha de copolímero de butadieno e acrilonitrila
NR (natural rubber) – borracha natural
BR (butadiene rubber) – polibutadieno
 • Quanto ao método de preparação:

Polímeros de adição: Durante a formação do polímero não há a

formação, de subprodutos.

(eteno) n Poli(etileno)
 Principais iniciadores de polimerização:

Caracteristicas importantes:
• t½
• Atmosfera inerte
• Radiação UV
•Temperatura
Principais commodities poliméricas

Fonte: www.gorni.eng.br
 Exemplos de produtos manufaturados a partir
das commodities

PS
HDPE LDPE

PP

PVC
 Policondensação: Durante a união das moléculas que formação o polímero
há a formação, simultaneamente, de uma substância de baixa massa
molecular.

Nylon
Baquelite ou resina
fenólica
PET

Poli(tereftalato de etileno)

PU

di-isocianato di-álcool

Poliuretano
 PC

Fosgênio fenol

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 RECICLAGEM DE POLÍMEROS
Elastômeros: Principal problema → Pneu

Duas grandes tentativas de

resolver este problema

Re-uso e reciclo Processos físicos

de resíduos de Recuperação da
borracha matéria-prima
• aterros
• combustível
Processos químicos

 NOx
e SOx
 Termoplásticos

Reciclagem
Mecânica
• Pirólise (poliolefina)
• Solvólise : Alccólise,
Hidrólise e
• Primária (pós Gicolise(PET, PA e PU)
• Densidade Reciclagem
industrial) • [teríária]
• Impurezas energética
• Secundária
Separação (pós
consumo) • Incineração
Reciclagem (Quaternária)
química
PROCESSAMENTO DE POLÍMEROS
I
N
J
E
Ç
Ã
O

Processo descontínuo. Permite a fabricação de peças de variada dimensão e formato com

grande produtividade. O material polimérico é utilizado na forma de pó ou grânulos.
A moldagem consiste em fundir o plástico na extrusora, utilizando o parafuso da mesma
para injetar o plástico em um molde, onde é resfriado.
A injeção é utilizada para confeccionar baldes industriais, mesas, peças de automóveis,
gabinetes eletrônicos, etc.
Quanto maior o molde maior a probabilidade de surgir defeitos na peça e também
diferenças nas propriedades mecânicas da peça final.
E
X
T
R
U
S
Ã
O

Princípios Gerais: Processo contínuo. O material alimenta a extrusora na forma de

pó ou grânulos. A função da extrusora é transformar o polímero em um plástico
homogêneo bombeando-o até a um molde. O processamento exige : alta
temperatura, alta pressão, umidade relativa e contato com a estrutura metálica

Produtos acabados como barra, fitas, mangueiras, tubos, perfilados, filmes

plásticos utilizados em embalagens de alimentos, produtos químicos, sacos de
lixo, filamentos pra fabricação de linha de pesca, escova de dente, de cabelo,
revestimento de arame, fios e cabos elétricos.
S

Processo descontínuo :utilizado para produção de artigos ocos fechados.

Inicialmente é feito um pré-processo do material como por exemplo:
estiramento, extrusão, coextrusão e injeção.
Produz garrafas de detergentes, shampoo, condimentos, bebidas, sanfonas,
para-choque, brinquedos, bolas, etc.
 CALANDRAGEM

Processo contínuo no qual o polímero é moldado passando por entre

rolos até que atinja as características e dimensões desejáveis.
Confecção de cortinas de box, esteiras, pisos, etc.
 MOLDAGEM POR COMPRESSÃO

Ex. Fenóis, resinas de fenol-formaldeído, epoxis, borracha vulcanizada, etc

Vulcanização da borracha

Moldagem por
Imersão
 MODIFICAÇÃO DE POLÍMEROS

Aditivos, cargas e reforços podem ser adicionados no preparo dos polímeros

estrategicamente com a finalidade de melhorar o processo e o desempenho
do material e, freqüentemente, tem atividades funcionais que se sobrepõe.

Estabilizantes de Calor

Antioxidante 12%
31%
17%
Modificadores de
Impacto
Lubrificantes
7%
16%
17%
Retardantes de Chama

Outros
 Modificadores de impacto: Cargas (“fillers”) são materiais sólidos, insolúveis,
que são adicionados aos polímeros durante o processamento em quantidades
suficientes para diminuir o custo final ou para alterar de forma controlada
alguma de suas propriedades físicas.

Cargas de enchimento: apenas reduzem o custo do produto. De um modo

geral são compostos inorgânicos:
•Carbonatos, CaCO3
•Asbestos
•Argilas
•Talco, Mg3(Si4O10)(OH)2
•Outros
A carga adicionada ao polímero facilita a fluidez do material e podendo também
modificar o tempo de resfriamento do produto final, pois diminui o ciclo de
injeção e torna a contração mais homogênea. Por consequência a solidificação
do molde é acelerada .
 Figura: Fibra de vidro.

Utilidade: Indústria automobilistica, construção civil.

Objetivo: aumentar resistência mecânica.
Vantagens: Custo-benefício, disponibilidade no mercado.
Desvantagem: Comprometimento do aspecto visual.
 Retardantes de chama:

Moléculas halogenadas que contêm elementos altamente reativos, como cloro

ou bromo (principal: óxido de decabromodifeníla).
• moléculas não halogenadas como: alumina tri-hidratada (ATH) [PVC], o
hidróxido de magnésio [PA] e os compostos fosforados [PU] .

Vantagem dos aditivos fosforados:

versus halogenados:

• Desidratação → formação de CO2 na

superfície do plástico;
• Formação do ácido fosfórico (H3PO4),
um ácido fraco.