Aula 04 - 05 - 06 - 07 - Ciência e Tecnologia Dos Polímeros (CPTO) (LJS)

Ciência e Tecnologia dos Polímeros (CTPO)
CIÊNCIA E TECNOLOGIA DOS

POLÍMEROS
Prof. Leandro Santos


POLÍMEROS
CONCEITOS
FUNDAMENTAIS E
CLASSIFICAÇÃO DOS
POLÍMEROS
CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Polí meros Moléculas com alta massa molar (macromolécula),
compostas por unidades repetitivas chamados
“meros”.
Normalmente são compostos orgânicos, mas podem

muitas unidades
ser inorgânicos (sílica, enxofre, etc)
repetitivas
Massa Molar
Oligômero Polímero
• Peso molecular mínimo para ser considerado um polímero: controvérsia.

• Entre 10.000 e 20.000 g/mol.
• Poliolefinas: por volta de 200.000 g/mol até 1.000.000 g/mol
• Alguns poliésteres e poliamidas: 10.000 g/mol
Macromolécula
• São compostos de alta massa molecular, em que a
complexidade das moléculas (e não a repetição de
unidades simples) é que acarreta seu tamanho.
Propriedades
Estrutura Aplicações
Processamento
CONCEITOS FUNDAMENTAIS
MONÔMEROS: são moléculas simples, pelo menos bifuncional, que
em condições adequadas dá origem a unidade de repetição (mero)
de um polímero.
MERO = unidade de repetição
A estrutura química do monômero mostra a expectativa

quanto às propriedades e desempenho do polímero gerado.
Processo de obtenção da maioria dos polímeros
Petróleo Nafta Monômero Polímero
Exceções: polímeros naturais; polímeros obtidos a partir da biomassa

vegetais (celulose, borracha natural, óleo de mamona, cana de açúcar)
Funcionalidade do Monômero
Para que um polímero seja formado é preciso que os
monômeros REAJAM entre si!
FUNCIONALIDADE: número de sítios ativos ou pontos

reativos
• A funcionalidade dos monômeros deve ser no mínimo 2.
• Os monômeros devem ter pelo menos DOIS sítios ativos
• Estes podem ser:

 grupos químicos que reajam com facilidade (glicol: R-OH e
ácido: R-COOH)
 duplas ligações:
Reação de Polimerização
Ou síntese de polímeros .....
Conjunto de reações químicas que provocam a união de
pequenas moléculas, os MONÔMEROS, por ligação covalente,
formando grandes moléculas (ou macromoléculas), os
POLÍMEROS.
Tipos de ligações Interatômicas
 Metálica: a qual acontece somente entre átomos de um mesmo metal.

 Iônica: na qual ocorre a perda e o ganho de elétrons, resultando em
compostos com características e fórmulas bem particulares.
 Covalente: ametais e semimetais que compartilham entre si pares de
elétrons.
Representação da Reação de Polimerização

MONÔMERO POLÍMERO
Síntese ou
polimerização
POLIETILENO - PE
Etileno ou Eteno
n
H2C CH2
Ou -[CH2-CH2]n
Ex: representar a reação de polimerização do PP, do PVC, do PTFE.

Grau de Polimerização (GP)

• Número de unidades de repetição ou mero da cadeia polimérica
• Normalmente, o GP para polímeros é alto, em torno de 700 ou mais.
• Exercício – calcular a massa molecular de uma

macromolécula dos polímeros PC e PBT com GP de 750.
Exercício: grau de polimerização

Considerando os polímeros abaixo e as respectivas massas molares médias dos grades indicados, calcule
o grau de polimerização médio em cada caso. Considerando que o número de Avogadro é de 6,02 x
1023 moléculas/mol calcule a quantidade média de macromoléculas da peça citada em questão.
PEBDL– 2m de mangueira de diâmetro externo de 50mm e espessura de 2,0mm produzido com um
grade de extrusão de 38.000 g/mol (densidade PEBDL = 0,935g/cm3).
H H
( ) MMMero PEBDL = 2xMMCarbono + 4xMMHidrogênio = 2x12 + 4x1 = 28 g/mol
_ _
_ _
C _C Grau de Polimerização = MMGrade PEBDL / MMMero PEBDL = 38.000g/mol / 28 g/mol

H H n Grau de Polimerização = 1.357,1
Densidade=Massa/Volume  Massa=Densidade x Volume

Volume = (p x Rexterno2 - p x Rinterno2 ) x L= p x L [Rexterno2 - (Rexterno – espessura)2]
Massa = 0,935g/cm3 x 200cm x 3,1416 x [(2,5cm)2 –(2,5cm-0,2cm)2] = 563,9787g
Número de moles = 563,9787g / 38.000g/mol = 0,014842 mol
Número de moléculas = 0,014842 mol x 6,02 x 1023 moléculas/mol
Número de moléculas = 8,93x 1021 moléculas
Oligômero
• Material de baixa massa molecular;
 normalmente massa molecular média menor que “10 mil g/mol”;
 Propriedades diferentes de polímeros:

desempenho e processamento.
 Propriedades mecânicas e reológicas

Critério para ser considerado um polímero
• Massa molecular crítica: Mwc
log η0
Oligômeros Polímeros
  Mw
Mwc log Mw
Massa Molecular Crítica

• Mwc = Massa molecular a partir do qual começam a ocorrer
emaranhamentos.
• Movimentos de reptação.
• A molécula pode ser visualizada como uma cobra que se movimenta

graças a energia de ativação térmica.
Massa Molecular em Polímeros

Termoplásticos utilizados atualmente:

DESEMPENHO
CUSTO
Classificação dos Polímeros

Quanto à:
1. Origem: naturais e sintéticos;
2. Número de meros: homopolímeros e copolímeros;
3. Estrutura química das cadeias: cadeia carbônica e heterogênea;
4. Tipo de cadeia: lineares, ramificadas, com ligações cruzadas;
5. Método de preparação: poliadição, policondensação e rearranjo de
cadeia;
6. Fusibilidade ou solubilidade: termoplásticos e termofixos;
7. Comportamento mecânico: plásticos, elastômeros e fibras;
8. Desempenho tecnológico: termoplásticos convencionais
(commodities), termoplásticos de engenharia e de alto desempenho.
Classificação dos polímeros segundo a

aplicação

POLÍMEROS
CONCEITOS
FUNDAMENTAIS E
CLASSIFICAÇÃO DOS
POLÍMEROS
Reações de Polimerização
• Poliadição
Polimerização
n CH2 CH2 Poliadição

CH2 CH2 CH2 CH2
ou
Monômero : Etileno ou Eteno
(CH 2 CH2 ) n
Unidade de repetição Grau de

(Mero)
Grau de polimerização polimerização
Polímero: Polietileno
• Poliadição
• Policondensação
Termoplásticos
• São polímeros capazes de serem repetidamente amolecidos pelo aumento
de temperatura e endurecidos pela diminuição da temperatura. Esta
alteração reversível é física e não química, mas pode provocar alguma
degradação no termoplástico para um número elevado de ciclos de
aquecimento e resfriamento.
Estrutura dos termoplásticos
• Polímeros com cadeias lineares ou ramificadas, sem ligações cruzadas.

Entre as cadeias poliméricas existem apenas ligações secundárias,
reversíveis com a temperatura.
Termofixos
• São materiais plásticos que quando curados, com ou sem
aquecimento, não podem ser reamolecidos por aquecimento
(fundidos). As matérias-primas para os termofixos são resinas
oligoméricas, ainda termoplásticas, que durante a moldagem dos
produtos, são curadas e transformadas irreversivelmente em
termofixos, insolúveis e infusíveis.
Estrutura dos termofixos

• Polímeros que podem ou não conter alta densidade de cross link
(ligações cruzadas).
Cadeias poliméricas
• Tipos de cadeias poliméricas
Lineares
Ramificadas
Reticuladas
• Tipos de cadeias poliméricas – lineares
Obtidas pela reação de monômeros bifuncionais.
Monômero de etileno
Polimerização
DTeP
Polímero de polietileno
• Tipos de cadeias poliméricas – Ramificadas
Obtidas pela reação de monômeros bifuncionais.
Ramificações curtas Ramificações curtas

Até 4 carbonos
Ramificações longas
Acimas de 20 carbonos
Ex.: PEBDL e PEDB
• Ramificações longas: Transferência intermolecular de hidrogênio (H)
• Ramificações curtas: Transferência intermolecular de hidrogênio (H)
Propriedades PEAD PEBD
Tipo de cadeia Linear Ramificada

Pressão durante a polimerização 10-35 kgf/cm2 1000-3000 kgf/cm2
Densidade 0.95-0.97g/cm3 0.92 g/cm3
Cristalinidade 90% 60%
Temp.de fusão 135 ºC 115 ºC
Ramificações longas Não tem ~1/molécula
Catalisador estereoespecífico -----
Ramificações curtas:
butil Pode não ter Entre 1000C*/10
Etil Entre 1000C*/6 Entre 1000C*/20
C* = Carbono
Polimerização e copolimerização
Polimerização e copolimerização
• A polimerização que dá origem a um polímero com uma
única unidade repetitiva é chamada homopolimerização e o
polímero sintetizado é denominado homopolímero.
• Copolimerização é o termo geral para a polimerização envolvendo dois

ou mais monômeros, desde que resultem cadeias poliméricas
formadas por dois ou mais tipos de meros, sendo que o produto obtido
chamado copolímero.
Conceitos fundamentais
• Copolímeros
• ALEATÓRIOS são copolímeros cujas unidades químicas não
seguem qualquer ordenação, dispondo-se ao acaso.
• ALTERNADOS são copolímeros cujas unidades químicas diferentes

dispõem-se de modo alternado.
Conceitos fundamentais
• Copolímeros
• BLOCO são copolímeros nos quais há uma alternância desequências
de unidades químicas iguais.
• GRAFTIZADO OU ENXERTADO são copolímeros nos quais os blocos

estão dispostos como ramificações da cadeia principal do polímero.
• Ligações cruzadas:
Com alta densidade de ligações cruzadas
Exemplo : termofixos (cabines telefônicas e asas de aviões).
Com baixa densidade de ligações cruzadas

Exemplo : borrachas vulcanizadas
Borrachas e elastômeros
São materiais poliméricos que exibem elasticidade em longas faixas
de deformação, na temperatura ambiente. Para as borrachas
tradicionais esta característica é obtida após vulcanização.
• Borrachas vulcanizadas - possuem baixa quantidade de ligações

cruzadas.
• Elastômeros termoplásticos - apresentam características elastoméricas mesmo
não sendo vulcanizados, isto é, mesmo sendo estruturalmente termoplásticos.
Borrachas
• Classificação das borrachas, em função de suas propriedades gerais:
• Borrachas comuns: borracha natural, borracha butílica e SBR.
• Borrachas resistentes a óleo: borracha nitrílica e o policloropreno.
• Borrachas especiais: elastômeros fluorados e elastômeros de

poliuretano.
Classificação dos Polímeros

• Quanto ao tipo de cadeia polimérica:
 Cadeias lineares;
 Cadeias ramificadas;
 Cadeias com ligações cruzadas.
• Quanto às características tecnológicas:

 Termoplásticos;
 Termofixos ou termorrígidos.
• Quanto ao comportamento mecânico:

 Plásticos;
 Fibras;
 Borrachas (ou Elastômeros).
Plásticos
Material cujo constituinte fundamental é um polímero, principalmente orgânico e
sintético, sólido em sua condição final como produto acabado, e que durante
sua produção foi transformado em fluido, adequado à moldagem por ação de calor e/ou
pressão; podem conter vários tipos de aditivos.
Em função de sua natureza química e/ou de seus aditivos, os plásticos podem ser:
 Rígidos;
 Semirrígidos ou semiflexíveis;
 Flexíveis.
Em relação aos processos tecnológicos, os polímeros, e de modo particular os plásticos se

dividem em:
 Termoplásticos;
 Termofixos.
Fibras poliméricas
• São materiais definidos pela condição geométrica de alta relação entre o
comprimento e o diâmetro da fibra(L/D 100). Em muitos polímeros, considera-se
que o quociente comprimento da fibra / diâmetro da fibra, denominado razão de
aspecto, deve ser igual ou maior a cem.
• Estrutura das Fibras
 Os polímeros, empregados na forma de fibras são termoplásticos com cadeias lineares,

orientadas no sentido do eixo da fibra (longitudinalmente).
 Exemplos de fibras poliméricas: poliamidas (PAs), politereftalato de etileno (PET), poliacrilonitrila

(PAN) e fibras poliolefinas (PE e PP).
Blendas poliméricas
• Objetivos:
• Tornar compatíveis os sistemas incompatíveis;
• Melhorar a processabilidade de um polímero com alta
temperatura de escoamento ou sensível ao calor;
• Promover a tenacificação (↑ RI) de materiais quebradiços;
• Reduzir o preço de um polímero de engenharia de alto custo;
• Entre outras alterações, dependendo da necessidade.
Blendas poliméricas
Soluções sólidas:
• homogêneas: Blendas miscíveis;
• heterogêneas:
• blendas compatíveis: propriedades úteis;
• blendas incompatíveis: não apresentam propriedades úteis.
• PPO + PS: Noryl®: Indústria automobilística – painéis de
instrumentos, nos consoles, nos alojamentos para alto-
falantes e grade do ventilador;
• PA/ABS: Em veículos: console central, botões de comando de
ventilação, espelhos retrovisores externos, para-choques de
carro;
• Gabinetes de computador, telefones celulares.
Compósitos poliméricos
• Matriz polimérica com uma carga reforçante dispersa. Ex.: Fibra de
vidro, carbonato de cálcio, fibras de carbono, nanofibras de
carbono...
• Composto:
• Mistura de polímeros com aditivos.


POLÍMEROS

3 Grupos homogêneos
• G1 – Osmometria, Espalhamento de Luz e Ebuliometria;
• G2 – Crioscopia, Cromatografia por permeação em Gel e
Viscosimetria de soluções diluídas;
• G3 – Ultracentrifugação e Determinação dos grupos
terminais (finais de cadeia).

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Normalmente são compostos orgânicos, mas podem

• Peso molecular mínimo para ser considerado um polímero: controvérsia.

MERO = unidade de repetição

A estrutura química do monômero mostra a expectativa

Processo de obtenção da maioria dos polímeros

Petróleo Nafta Monômero Polímero

Exceções: polímeros naturais; polímeros obtidos a partir da biomassa

FUNCIONALIDADE: número de sítios ativos ou pontos

• Estes podem ser:

Tipos de ligações Interatômicas

 Metálica: a qual acontece somente entre átomos de um mesmo metal.

Representação da Reação de Polimerização

Ex: representar a reação de polimerização do PP, do PVC, do PTFE.

Grau de Polimerização (GP)

• Exercício – calcular a massa molecular de uma

Exercício: grau de polimerização

C _C Grau de Polimerização = MMGrade PEBDL / MMMero PEBDL = 38.000g/mol / 28 g/mol

Densidade=Massa/Volume  Massa=Densidade x Volume

 normalmente massa molecular média menor que “10 mil g/mol”;

 Propriedades diferentes de polímeros:

 Propriedades mecânicas e reológicas

Critério para ser considerado um polímero

• Massa molecular crítica: Mwc

Massa Molecular Crítica

• A molécula pode ser visualizada como uma cobra que se movimenta

Massa Molecular em Polímeros

Termoplásticos utilizados atualmente:

Classificação dos Polímeros

Classificação dos polímeros segundo a

CIÊNCIA E TECNOLOGIA DOS

n CH2 CH2 Poliadição

Unidade de repetição Grau de

Estrutura dos termoplásticos

• Polímeros com cadeias lineares ou ramificadas, sem ligações cruzadas.

Estrutura dos termofixos

Ramificações curtas Ramificações curtas

Tipo de cadeia Linear Ramificada

• Copolimerização é o termo geral para a polimerização envolvendo dois

• ALTERNADOS são copolímeros cujas unidades químicas diferentes

• GRAFTIZADO OU ENXERTADO são copolímeros nos quais os blocos

Com baixa densidade de ligações cruzadas

• Borrachas vulcanizadas - possuem baixa quantidade de ligações

• Borrachas comuns: borracha natural, borracha butílica e SBR.

• Borrachas resistentes a óleo: borracha nitrílica e o policloropreno.

• Borrachas especiais: elastômeros fluorados e elastômeros de

Classificação dos Polímeros

• Quanto às características tecnológicas:

• Quanto ao comportamento mecânico:

Em relação aos processos tecnológicos, os polímeros, e de modo particular os plásticos se

• Estrutura das Fibras

 Os polímeros, empregados na forma de fibras são termoplásticos com cadeias lineares,

 Exemplos de fibras poliméricas: poliamidas (PAs), politereftalato de etileno (PET), poliacrilonitrila

• Mistura de polímeros com aditivos.

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